Последовательные реакции период индукции

Последовательные (многоступенчатые, или к о н с е к у т и в н ы е) реакции — это реакции с промежуточными стадиями, например реакция АВС. В этих реакциях вещество В является промежуточным веществом в процессе получения конечного продукта С. На рис. 142 показаны кривые изменения во времени количеств веществ А, В и С (сд, Св и сс). Положение таких кривых для различных последовательных реакций неодинаково, так как оно зависит от соотношения скоростей этих реакций. Чем больше kl/ko, тем выше лежит максимум кривой для вещества В и тем ближе он к моменту начала реакции. В начале реакции вещество С вообще нельзя обнаружить. Это — скрытый период, который называется периодом индукции. Кинетический расчет таких реакций очень сложен. [c.328]

Индукционный период. В некоторых системах реакция с заметной скоростью протекает после некоторого времени т - периода индукции. Период индукции вызывается разными причинами и свидетельствует о сложном механизме реакции. Он характерен для автокаталитических, самосопряженных, цепных разветвленных и цепных ингибированных реакций. С периодом индукции образуется конечный продукт в последовательных реакциях. [c.22]

Вряд ли возможно осуществить кинетическое изучение этих процессов, учитывая большое число содержащихся в них последовательных и конкурирующих реакций и при значительных трудностях, связанных с идентификацией продуктов этих различных реакций. Существенным параметром является контакт между двумя жидкими фазами (гетерогенная система) был обнаружен период индукции , во время которого реагирует только олефин, образуя фазу катализатора [1701, и расход катализатора велик. [c.194]

По заверщении периода индукции а и da/dx быстро увеличиваются в соответствии с (В-34). С ростом t происходит замедление роста da/dx, стремящегося к нулю при а -> 1. Кинетическая кривая а=/(т) имеет S-образный вид, подобный графику роста концентрации продукта реакции в случае последовательной реакции [c.240]

При температуре и давлении, лежащих вне области горения, в смеси идет окислительная реакция (медленное окисление), в ходе которой, кроме воды и углекислого газа, образуются продукты неполного окисления, а также продукты крекинга. Реакция медленного окисления внешне проявляется в увеличении давления, которое становится измеримым к концу периода индукции. При проведении реакции внутри области холодного пламени на плавный рост давления в определенные моменты времени накладываются резкие пики, обусловленные повышением температуры в момент вспышки холодного пламени. Три таких пика (отвечающих трем последовательным холодным пламенам пропилена) видны на кривой роста давления, показанной на рис. 142. Как видно из рисунка, холоднопламенные процессы, накладываясь на реакцию медленного окисления, на короткий промежуток времени нарушают плавный ход этой реакции. Отсюда можно сделать вывод, что холодное пламя представляет собой некоторое вторичное явление, возникающее в процессе развития реакции медленного окисления [277, 387]. [c.484]

Исследования реакции водорода с кислородом в ударных волнах, описанные в разд. 2.2, выявили основные качественные особенности высокотемпературного механизма реакции, рассмотренного ранее. К ним относятся экспоненциальный рост концентраций промежуточных частиц и продуктов, период индукции, сверхравновесные концентрации активных частиц и, наконец, медленное приближение к полному равновесию. Кроме того, эти исследования позволили количественно определить наиболее важные из реакций (0) — Н) в широком диапазоне условий и измерить константы скоростей многих стадий. В следующем разд. 2.3 обсуждаются основные экспериментальные результаты этих исследований. Порядок дальнейшего рассмотрения соответствует последовательному развитию самой реакции. [c.160]

Индукция цветения у растений в условиях нормального 24-часового свето-темнового цикла тоже связана с рядом процессов, из которых одни активируются Фдк, а другие подавляются им. Временную последовательность и продолжительность этих процессов регулируют биологические часы. У растений короткого дня, которые зацветают, когда длина темного периода становится больше критической, реакции, требующие высокого уровня Фдк, протекают днем и в начале ночи реакции, протекающие лучше всего при низких уровнях Фдк, начинаются в более позднее ночное время (рис. 12.12). Раньше многие физиологи думали, что критическая длина темного периода определяется скоростью превращения Фдк в Фк. Однако сейчас это представление кажется уже неверным. По-видимому, критическая длина темного периода зависит от продолжительности процессов, ингибируемых фитохромом Фдк, которые в свою очередь регулируются часами. Таким образом, мы можем видеть, что фотопериодическое измерение времени у растений коротко- [c.370]

После выяснения формальной картины кинетики процесса в целом, необходимо теперь определить, какая именно последовательность промежуточных стадий может привести к такому выражению. Другим подтверждением предположения о сложном характере медленной реакции может служить наличие периода индукции в искусственных смесях, который достигает иногда 200 сек. Такие временные за- [c.136]

В теории образования аэрозолей при конденсации принимается [19, 20], что зародыш образуется в результате спонтанной флуктуации. В отличие от конденсации зародыш сажевой частицы образуется в результате химической реакции. А так как необходимое для образования зародыша число молекул не может вступить в реакцию одновременно, то несомненно, что образование зародыша сажевой частицы имеет сложную природу и состоит из ряда последовательных элементарных актов. Последние экспериментальные результаты, в частности, приведенные в предыдущих разделах, показывают, что этот процесс имеет цепную природу и первым его актом является образование углеводородного радикала. Цепная природа образования сажевых частиц доказывается наличием концентрационных порогов и периода индукции. [c.131]

Были собраны конденсирующиеся в жидком азоте продукты окисления (альдегиды, кислоты, спирты, углекис,пый газ, пепрореагировавший пропилен) и газообразные продукты (окись углерода, метан, водород и др.). Для определения радиоактивности требуется определенный весовой минимум продуктов реакции, поэтому проводилось 25—30 последовательных опытов и отбирались продукты только из таких опытов, для которых периоды индукции были одинаковы. [c.80]

Молекулярный вес остаточных асфальтенов после крекинга менялся мало, а плотность и ароматизированность несколько возрастали. Выход кокса и в том и в другом случае не зависит от температуры и глубины разложения и составляет 60 % для гудрона и 80% для крекинг-остатка. Более высокий выход кокса нри разложении асфальтенов из крекинг-остатка объясняется их значительно большей, чем асфальтенов пз бптума, ароматизирован-постью. Отсутствие периода индукции при образовании кокса, независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов н неизменность молекулярного веса асфальтенов в процессе их крекинга показывают, что коксообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. Постоянное соотношение выходов летучих продуктов и кокса прп различных температурах показывает, что образование этих продуктов происходит в результате не параллельных, а одной реакции. Реакция термического разложения асфальтенов гомогенна, ибо введенпе в реакционный сосуд битого кварца и сажи не влияло на ход реакции при коксовании и тех и других асфальтенов. [c.176]

Ингибнроваине цепных реакций. Длительность г тормозящего действия И. наз. периодом индукции число цепей /, к-рые обрывает одна молекула И., последовательно вступая в р-ции обрыва, наз. стехиометрич. коэф. ингибирования. При исходной концентрации И. [И]о и скорости инициирования цепей и, период индукции равен [c.220]

Непосредственная зависимость скорости реакций от состава смеси в периоде индукции голубого пламени должна быть тождественна с зависимостью для высокотемпературного воспламенения вообще, как она, например, проявляется в модельной реакции воспламенения метана. Однако так же, как для влияния давления, в многостадийном процессе необходимо учитывать косвенное влияние состава смеси через изменение интенсивности холодного пламени. Это косвенное влияние, как показывает опыт и как следует из самой природы холодиопламенного процесса, возрастает с обогащением смеси. Так, последовательность реакций О — [c.86]

По конкуренции реакций первого и второго порядка носителей цепей труднее получить точное аналитическое выражение скорости реакций обработку соответствующих экспериментальных данных необходимо признать удовлетворительной [16]. Более удобный путь заключается в использовании счетных машин для решения уравнений для стационарных концентраций H Oj, НО , Н, О и ОН методом последовательных приближений. Тогда можно найти величину среднеквадратичного отклонения между данной серией наблюденных и расчетных скоростей и путем совместного рассмотрения их с минимизирующей программой можно варьировать один, два или три параметра для того, чтобы найти их оптимальные значения. Преимущество этого состоит, во-первых, в том, что в таких приближениях, как, например, допущенных в решении уравнения (X), уже нет необходимости, и, во-вторых, в том, что теперь можно учитывать реакции, подобные (8), которые играют незначительную роль, но безнадежно усложнили бы аналитическое решение. До того как будут приведены результаты такого решения на машине, рассмотрим второй пределпо давлению и период индукции, предшествующий медленной реакции. [c.255]

Изучена кинетика реакций перекиси бензоила (I) с триэтиламином (II) и диэтиламином (III) в бензоле нри 15—42° С методом хемилюминесценции. Показано, что эти реакции описываются уравнением второго порядка (первый по компонентам). Установлено, что кислород и вязкость среды не влияют на интенсивность свечения и радикальные пары погибают в клетке растворителя. При реакции 1+11 наблюдается два последовательных свечения, в случае 1+111 — одно с большим периодом индукции. Второе свечение реакций 1+11 и свечение реакция 1+111 являются результатом окисления продуктов реакции — диэтил- и этнлвиниламинов. В ходе реакции перекись бепзола+ +шшередин свечение не обнаружено. [c.328]

Отсутствие периода индукции при образовании кокса независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов и неизменность молекулярного веса асфальтенов в процессе их крекинга показывают, что коксообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. Кроме того, неизменность соотношения выходов летучих и кокса с изменением температуры показывает, что их обра- [c.58]

Изучены основные закономерности окисления изопропилового спирта в жидкой фазе молекулярным кислородом. Установлены автокаталитический характер этой реакции и наличие ряда параллельно и последовательно протекаюи их макроскопических стадий. Отмечено наличие периода индукции и зависимость его от величины и состояния внутренней поверхности реактора, добавок ингибирующих и инициирующих веществ и от других факторов. [c.70]

Допустим, что реакция окисления при температурах ниже области воспламенения идет по схеме I через перекиси, и разветвление связано с распадом КООН на свободные радикалы. При этом период индукции будет, естественно, нормально падать с повышением температуры. С дальнейшим повышением температуры начинают появляться также и альдегиды за счет частичного хода реакции по альдегидной схеме. Н. С. Ени-колопян [8] предположил, что в этом случае возникает следующая последовательность реакций [c.575]

Обращаясь к рис. 21, найдем, что область холодных пламен для п-октана обнаруживаотся примерно нри 250 С, тогда как для изооктана эта область совершенно отсутствует и только зона медленной реакции (с ее периодом индукции) встречается перед тем, как достигается область воспламенения (примерно при 550° С). Последовательности таких явлений хорошо известны по исследованиям в области улучвгвния топлив для двигателей, работающих по циклу Отто. [c.164]

Предполагают, что у организмов, адаптированных к бензойным кислотам как к источникам углерода, салициловая кислота и пирокатехин являются промежуточными продуктами при окислении этих ароматических кислот до двуокиси углерода. Адаптированный штамм может использовать салициловую кислоту и пирокатехин так же легко, как протокатеховую кислоту. Если одно из этих соединений не используется или используется после некоторого латентного периода, то его нельзя считать промежуточным продуктом в реакционной цепи. Этот метод последовательной индукции (Кон [161]), предложенный Станьером в 1947 г. [162], особенно пригоден при определении промежуточных продуктов в метаболических реакциях, ведущих к окислению ароматических соединений в микроорганизмах. [c.217]

У некоторых растений, чувствительных к фотопериоду, реакция на длину не прерываемой светом ночи представляет собой феномен типа всё или ничего . Без надлежащих индуцирующих темновых периодов такие растения остаются в вегетативном состоянии неопределенно долго. У короткодневного растения дурнишника для индукции некоторой репродуктивной активности достаточно одного длительного периода темноты, хотя большее число фотоиндуктивных циклов может давать более энергичную реакцию цветения (рис. 12.15). Другие растения короткого дня, такие как соя, нуждаются для инициации цветения примерно в четырех последовательных фотоиндуктивных циклах, а некоторые виды —даже в большем их числе. [c.374]