Цимолы Изопропилтолуолы

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

При алкилировании толуола процесс осложняется тем, что для последующей переработки небезразличен изомерный состав получаемых изопропилтолуолов (цимолов), так как он предопределяет до известной степени состав крезолов. [c.176]

При нитровании цимола (4-изопропилтолуола) в продуктах реакции в небольших количествах всегда содержится 4-нитротолуол. Приведите механизм образования этого соединения. [c.125]

Кинетика изомеризации цимолов (изопропилтолуолов) изучалась [2а] с применением толуола в качестве растворителя и небольших количеств галогенида алюминия и галоидоводорода в качестве катализатора. Полученные результаты показали, что в противоположность изомеризации ксилолов [5 ] изомеризация цимолов протекает не по механизму внутримолекулярного [c.107]

Терпены. Эти растворители состоят главным образом из углеводородов, получаемых из сосновой древесины при перегонке или экстракции или в качестве побочного продукта целлюлозно-бумажного производства. Широко применяется живичный скипидар, состоящий в основном из а-пинена. Некоторое применение находит продукт пиролиза а-пинена — цимол (изопропилтолуол). Терпены являются активными растворителями различных маслосодержащих смол. [c.278]

Установлено, что изопропилтолуол, полученный алкилированием толуола пропиленом, состоит на 86% из ж-цимола. [c.247]

Терпены представляют собой смеси циклических углеводородов— пинена, дипентена, цимола, терпинена. Наибольшее применение из терпенов имеет скипидар. Незначительное применение имеет цимол (изопропилтолуол), представляюший собой продукт пиролиза а-пинена. [c.447]

Толуол, пропилеи Продукты алкилирования Н3РО4 ВРз 50° С, превращение 90— 100%. При мол. соотнощении пропилен толуол = 1,7,и количестве катализатора 10% от веса толуола состав алкилата цимола — 39,7%, диизопропилтолуолов — 53%, три-изопропилтолуола — 7,3%. Цимол содержит преимущественно о-изомер [252]. См. также [245] [c.486]

Кинетика изомеризации цимолов (изопропилтолуолов) изучалась [2а] с применением толуола в качестве растворителя и небольших количеств галогенида алюминия и галоидоводорода в качестве катализатора. Получен-нь[е результаты показали, что в противоположность изомеризации ксилолов [5] изомеризация цимолов протекает не по механизму внутримолекулярного 1,2-перемещения. Согласно предложенному объяснению [2а] различие механизмов обусловлено легкостью образования изопропильиого карбоний-иопа путем диссоциации а-комплекса цимола по сравнению с трудиопроте-кающим отщеплением метильного карбопи11-иона от о-комплекса ксилола. [c.107]

Изомеризация ксилолов при низкой температуре (О—30°) протека-ет очень гладко, и выход ксилольной фракции достигает 98—100% (см. табл. 12). Для гомологов бензола с более длинными и особенно сг разветвленными алкильными заместителями изомеризация даже в этих условиях осложняется процессами межмолекулярного переноса алкильных групп. Так, п-изопропилтолуол (п-цимол) в присутствии 1,2 моля трехфтористого бора при 13° быстро диспропорционируется с образованием толуола и диизопрапилтолуолов. Однако понижение температуры, [c.19]

СНз-СН-СНз 1 -метил-4-изопропил-беяэол (п-цимол. п-изопропилтолуол) [c.8]

Метанол и вода отгоняются от гидроперекиси под вакуумом. Небольшое количество метанола, остающееся в цимолах, возвращаемых на окисление до гидроперекисей, благоприятно влияет на этот процесс (это согласуется с данными патентной литературы [81]). Рафинат может быть возвращен на окисление без дополнительной очистки. При метанольной экстракции в экстракт переходят примеси, образующиеся в ходе накопления гидропере- киси. Поэтому концентрация гидроперекиси при метанольной экстракции зависит от количества побочных продуктов. В отли- чие от схем, предполагающих отгонку непрореагировавших углеводородов, данная технология исключает потери при концентрировании. Это делает процесс особо привлекательным для извлечения относительно менее устойчивых гидроперекисей, получаемых йз изопропилтолуолов и изопропилксилолов, Метанольная экстракция особо эффективна при извлечении гидроперекиси из оксидата с невысоким (до 8—10%) содержанием гидроперекиси. При этом удается получить после отгонки растворителя 92—96%-ную гидроперекись, которая с высоким выходом перерабатывается в крезолы и ксиленолы. На рис. 4.4.10 представлена принципиальная технологическая схема концентрирования толилизопропилгидро-перекисей при экстракции водным метанолом. В промышленности этот метод пока не применяется. [c.194]

Толуол П), пропилен ГП) Цимол Н3РО4 на кизельгуре 30бар, 100—200 С, 1. 11 = — 5 1. Конверсия II — 40—50%, выход алкилата 70—80% [148] Н3РО4 на кизельгуре (промышленный) 25—ЗОбар, 250—275° С, 1—2 ч М II — 2 5 (мол.). Конверсия П — 60—92%, выход алкилата 15—46% (на пропущенный I). Алкилат содержит 92—97% моно-изопропилтолуолов [ 149] [c.674]

Проиллюстрируем сказанное на примере реакции нитрования 4-изопропилтолуола (и-цимол) [277]. Известно, что нитрование 4-изопропилтолуола (47) направляемся преимуществен1 о в положение 2, При нитровании тетрафторборатом нитрония ыло выделено 85,2% 4 ИЗопропил-2-нитротолуола (53), 5,3% [c.94]

Нами изучена растворимость пропилена в бензоле и его гомологах изопропилбензоле, диизопропилбензоле, триизо-пропи.ябензоле, толуоле, цимоле, диизопропилтолуоле, три-изопропилтолуоле, п-ксилоле, ж-ксилоле, о-ксилоле, этилбен-золе, а также бензоле, цимоле и диизопропилтолуоле с каталитическими количествами нитрометана (не более 0,1 моля нитрометана на моль ароматического углеводорода), т. е. того количества нитрометана, которое употребляется в случае использования его в качестве сокатализатора. [c.278]

Иллюстрацией могут служить работы по нитрованию о- и га-диалкилбензолов [57,58]. Известно, что нитрование м-цимола [4-изопропилтолуола (61)] направляется преимущественно в положение 2. Пои нитровании (61) фтороборатом нитрония [57] выделено 85,2% 2-нитро- -цимола (67), 5,3% 3-нитро-п-цимола (68) и 9,5% 4-нитротолуола (69) аналогичное соотношение продуктов получено при нитровании п-цимола нитрующей смесью [58]. На этом основании можно считать, что относительная реакционная способность положений 2,3,4 в /г-цимоле (61), равна 16 1,3 5, если принять, что изомеры (67) и (68) образуются в результате атаки в положения 2 и 3 с последующим депротонированием а-комплексов (63) и (64) соответственно, а 4-нитротолуол (69) — вследствие псо-атаки в положение 4 и дезалкилирования а-комплекса (65). Однако при нитровании п-цимола (61) ацетилнитратом наряду с примерно теми же количествами 3-нитропроизводного (68) и 4-нитротолуола (69) изолирован всего 41% 2-нитропроизводного (67) и кроме того выделен 41% циклогексадиена (66), который легко превращается в 2-нитроизомер (67) в серной кислоте [58]. [c.68]

Подобные продукты осернения, содержащие один атом серы,, получены при осернении многих других терпенов [491—493]. Позднее установлено, что при взаимодействии серы с лимоненом. [494] образуются п-изопропилтолуол, п-цимол, оптически активные циклические сульфиды VHI и IX, недеятельный циклический сульфид X и полисульфиды XI—XII. Последние, по-видимому, являются первичными продуктами реакции [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология