Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Водород, коэффициенты высаливания

    В табл. 148 приведены коэффициенты высаливания [уравнение (53)] для гелия и аргона [67], водорода, кислорода, закиси азота, двуокиси углерода, иода и ацетилена [64а,б] в растворах многих солей. Кроме того, таблица содержит подобные же значения для следующих жидкостей уксусноэтилового эфира [65в,г], диацетонового спирта [656], фенилтио-мочевины [68,666] и фенола [69]. О характере наблюдаемых явлений можно судить по рис. 100 и 101, на которых представлена зависимость IgY(s) от ионной силы для двух газов и двух жидких веществ в растворах многих солей. Подобие всех изображенных кривых заметно с первого взгляда. Порядок величины эффекта высаливания одинаков во всех случаях последовательность разных солей, расположенных по силе их солевого действия , также приблизительно одинакова. Отмечаются лишь небольшие отклонения в этой последовательности расположения солей. Следует отметить, что даже для столь различных молекул, как закись азота и диацетоновый спирт, наблюдается аналогия как в отношении порядка величины эффектов, так и в смысле последовательности располоя ения солей по степени их действия. [c.375]


    Для растворов НС на рис. XII. 6 показано сравнение аналитической концентрации и активности ионов водорода и функции кислотности Гамметта. Отметьте, что ко/С увеличивается почти линейно с концентрацией и равно приблизительно 1,6 при концентрации 1 М. Хотя это означает, что коэффициент высаливания для такой большой молекулы, как индикатор, не очень велик, вполне возможно, что отношение также возрастает по мере [c.387]

    Анализируя уравнения (1.8—1.13), можно сделать вывод, что в зависимости от механизма экстракции коэффициент распределения /Ср зависит от разных факторов. Действительно, при экстракции уранила нитрата ТБФ коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации нитрат-иона в водной фазе и ТБФ в органической фазе. Однако не следует забывать о довольно сложном изменении коэффициентов активности U02(N0з)2, ТБФ и разбавителя с изменением условий экстракции. Почти во всех случаях с увеличением концентрации посторонних солей растет коэффициент распределения данного элемента (высаливание). При экстракции железа (III) эфирами коэффициент его распределения растет с увеличением концентрации иона водорода, а при экстракции циркония р-дикетонами падает. [c.76]

    Высаливание. К четырехкомпонентным относятся системы, образуемые при добавлении к тройным системам неэкстрагируе-мых соединений, способствующих увеличению коэффициентов распределения. Так, равновесная концентрация уксусной кислоты в эфире может быть увеличена при добавлении к водному слою ацетата натрия. Обусловлено это подавлением диссоциации уксусной кислоты сильно диссоциированной солью, что, в соответствии с изложенным выше, приводит к повышению коэффициента распределения. Действие высаливающего агента обычно осуществляется, как в приведенном случае, через общий ион или в результате гидролиза с образованием, например, иона водорода. При распределении неэлектролита (С) добавление электролита часто вызывает изменение коэффициента распределения в соответствии с правилом Сеченова [c.65]

    Присутствие солей вызывает несколько эффектов. Поскольку речь идет о солях с одноименным ионом, введение их означает увеличение концентрации галогенид-ионов (при той же концентрации ионов водорода), а это способствует образованию галогенидных комплексов с большим числом лигандов. Если металл извлекается в виде высшего комплекса, добавление солей почти наверняка приведет к росту коэффициентов распределения если экстрагирующийся комплекс — промежуточный, результат может быть и иной. Введение соли в дополнение к уже имеющейся в системе галогеноводородной кислоте вызывает понижение активности воды в водной фазе, что также благоприятствует экстракции. Иначе говоря, мы имеем дело с высаливанием. В качестве высали-вателой могут быть использованы галогениды Li+, Na" , NH4, Са и др. [c.76]


    Найденный солевой эффект нового типа имеет механизм, отличный от солевых эффектов, ранее известных в кинетике и катализе. Он не связан с ионным равновесием как эффект Бренстеда— Бьеррума, но представляет собой результат действия ионов на систему двух диэлектриков растворитель — растворенное вещество. Дебай в теории высаливания показал, что внесение ионов в систему двух смешанных диэлектриков должно вызывать перераспределение молекул этих диэлектриков около ионов. Именно, вещество с большим дипольным моментом (например вода) уплотняется около ионов, оттесняя молекулы менее полярного вещества, например перекиси водорода, от ирнов. Вследствие этого эффективная концентрация растворенного вещества — его коэффициент активности — возрастает по мере прибавления соли, вызывая ускорение реакции разлох енпя. [c.345]


Смотреть страницы где упоминается термин Водород, коэффициенты высаливания: [c.148]   
Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.528 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.528 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Высаливание



© 2025 chem21.info Реклама на сайте