Сравнение двух аналитических

Аналитическая применимость методов вольтамперометрии обычно рассматривается с точки зрения возможности определения низких концентраций веществ в растворе, а также анализа многокомпонентных систем, содержащих два или более электрохимически активных соединения. Для сравнения чувствительности различных методов, как правило, определяют предел обнаружения -минимальную концентрацию вещества Сшш р, которую можно обнаружить тем или иным вольтамперометрическим методом с заданной доверительной вероятностью Р [c.441]

В аналитической работе часто приходится прибегать к сравнению двух средних результатов анализа. В этом случае при планировании эксперимента нужно найти число параллельных определений и для получения каждого из средних результатов и установить критическую величину Хд, с которой будет сравниваться разность двух средних х = х — х . Если окажется, что х по абсолютной величине больше, чем х , то принимается гипотеза о том, что два средних результата существенно различны. Определение числа параллельных определений и критической величины х , производится с помощью формул [c.335]

При использовании этого метода на спектральную пластинку с помощью многоступенчатой диафрагмы (Гартмана) одновременно фотографируют необходимое число спектров анализируемой пробы. Затем между этими спектрами фотографируют спектры образцов сравнения, содержащих определяемые элементы в известных концентрациях, которые уменьшаются или возрастают в соответствии с логарифмической шкалой. При оценке полученных таким способом сложных спектров нужно найти два спектра сравнения, почернения аналитических линий в которых либо немного больше, л о [c.45]

Если два аналитических параметра не коррелируют между собой, то оценки информативности их совместного применения мультипликативны относительно значений Л-критериев каждого из них, т.е. К АВ) Е А) Е В). Сравнение приведенных оценок К[А) показывает, что молекулярные массы исследуемых веществ существенно превосходят все остальные по инфор- [c.306]

Оптическая молекулярная спектроскопия наблюдает переходы электрических диполей между дискретными энергетическими уровнями. Из возможных видов движения молекул — вращение, колебания ядер и возбуждение электронов — особенно большое аналитическое значение имеют два последних. Частота колебаний ядер (V, 10 Гц) мала по сравнению с частотой возбуждения электронов ( е1 Гц), поэтому эти явления можно рас- [c.218]

В стилометре (рис. 99) имеется два канала один канал неразло-женного света, другой — аналитической линии. Прибор измеряет относительную интенсивность аналитической линии по сравнению с неразложенным светом. [c.147]

Параллельно с развитием аналитического метода хроматографии в тонком слое шла разработка применения этого метода в препаративных целях. Благодаря большим успехам, достигнутым в этой области, препаративная хроматография в слоях сорбента в настоящее время широко применяется в лабораториях для выделения малых и средних количеств веществ из смесей. По сравнению с более привычной колоночной хроматографией техника разделения в слоях имеет два основных преимущества [c.122]

Особенностью ДТП, по сравнению с другими детекторами, является необходимость продувки его двумя потоками газа-носителя — по рабочей и сравнительной линии, в каждой из которых помещается два чувствительных элемента. Обе линии равноценны и могут быть как рабочей, так и сравнительной. В сравнительную линию ДТП подается, как правило, "чистый" газ-носитель из сравнительной колонки, в рабочую линию подается поток газа-носителя из рабочей (аналитической) колонки. Таким образом, в ДТП производится сравнение теплопроводностей "чистого" газа-носителя и газа-носителя, содержащего разделенные в рабочей колонке анализируемые вещества. [c.86]

Наряду с непрерывным распылением анализируемых растворов в пламя применяется также способ импульсного распыления микрообъемов растворов порядка 100-10 мкл и менее, например после концентрирования микроэлементов. Абсолютные пределы обнаружения элементов в этом случае улучшаются на два порядка и более по сравнению с непрерывным распылением больших объемов ( 1 мл и более) растворов до постоянной величины аналитического сигнала. Характер межэлементных влияний при импульсном распылении микрообъемов остается таким же, как и при непрерывном распылении. [c.414]

Чтобы увеличить число элементов, определяемых из одной навески, иногда направляют на общий источник два спектрографа, взаимно дополняющих друг друга. Тот же прием практикуется и при фотоэлектрической регистрации спектра. Однако в этом случае ему свойствен ряд дополнительных преимуществ. Следует различать два случая. В первом из них аналитические линии и соответствующие линии сравнения выбирают в спектре одного и того же прибора, во втором — в разных. Особенно интересен второй вариант. При использовании двух монохроматоров второй вариант позволяет 1) в каждом из спектров быстро выделять любую линию из числа разрешаемых данным прибором 2) быстро исследовать пригодность выбранных пар линий для аналитической практики. [c.29]

Метод двух линий заключается в следующем. В непосредственной близости от аналитической линии определяемого элемента подбирают линию сравнения, представляющую собой нерезонансную линию этого же элемента, линию газа-наполнителя источника излучения или линию другого элемента, практически отсутствующего в пробе. Под выражением практическое отсутствие понимают, что элемент сравнения не должен присутствовать в пробе в количествах, достаточных для обнаружения по линии сравнения. Линия сравнения должна отличаться по длине волны от аналитической линии не более чем на 10—20 нм, а при работе в области длин волн короче 220 нм — не более чем на 5 нм [22]. Для особо точных измерений разница в длине волны аналитической линии и линии сравнения не должна превышать, 5 и 2 нм соответственно. На одноканальном приборе проводят два последовательных измерения абсорбции на резонансной линии определяемого элемента, и на линии сравнения. Путем вычитания второго сигнала из первого получают истинное значение аналитического сигнала. При наличии двухканального прибора два измерения проводят одновременно. Важно, чтобы полоса пропускания обоих каналов была одинаковой. В табл. 27 приведены аналитические пары линий, рекомендуемые в работе [78] для определения ряда элементов. [c.133]

Значительно труднее составить таблицу условий анализа диэлектрических материалов. При анализе различных диэлектрических материалов используется большое число методов, существенно различающихся способами возбуждения. При выборе аналитических линий важно следующее обстоятельство определяются ли основные компоненты или следы элементов. Предел обнаружения и воспроизводимость одного и того же метода сильно зависят от основного материала пробы (главных компонентов). Компоненты, имеющие низкую летучесть или принадлежащие к легковозбудимым элементам, могут изменять предел обнаружения на несколько порядков величины. Даже если используется материал одного и того же типа, состав матрицы и область концентраций определяемого элемента для диэлектрических материалов могут сильно меняться. Различными могут быть также элементы сравнения с целью облегчения правильного выбора наиболее подходящего элемента сравнения для анализируемых проб, обладающих разными физическими свойствами, к ним часто добавляют сразу два элемента сравнения (например. Со и Ве). [c.174]

Большое преимущество такого способа состоит в том, что отпадает необходимость термостатирования комнаты, в которой находится прибор, появляется возможность легко и произвольно менять аналитическую программу и требуются только два фотоумножителя. Недостаток способа заключается в том, что линии г можно выбирать только вне области длин волн линий х. Это в значительной степени ограничивает возможность использования аналитически наиболее подходящих линий сравнения. Другой недостаток связан с тем, что линии х нельзя измерять одновременно, а только последовательно. Вследствие этого время предварительного обыскривания или обжига в дуге для различных линий будет разным, что вызывает дополнительные трудности. И наконец, сложность электромеханического устройства может приводить к частым поломкам прибора. [c.207]

Метод анализа, основанный на измерении интенсивностей, дает два основных преимущества по сравнению с методом гомологических пар линий. Для последнего необходимо использовать ряд пар линий, в то время как для первого метода даже в широкой области концентраций достаточно одной-единственной аналитической пары линий. С гомологическими парами линий можно находить только ступенчатые значения концентраций. Метод, основанный на измерении интенсивностей, дает результаты в непрерывной шкале концентраций. Если в последнем методе использовать аналитическую пару с гомологической концентрацией 1%, то в оптимальных условиях анализ можно проводить в области концентраций 0,1— 1,0%. Ослабив линии х или г в десять раз и предположив в целях упрощения градуировочный график линейным с наклоном 45°, получим истинные пределы измерения 0,1 —1,0 или 1—10%. Метод с измерением интенсивностей обладает особыми преимуществами при оценке простых спектров. [c.302]

Обычно для смесей, содержащих 50 7о каждого компонента, минимальное значение отношения кл/кв составляет около 4, а точность анализа повышается по мере увеличения отношения [В]о/[А]о. Поскольку анализ методом графической экстраполяции предполагает почти полное завершение реакции, очень важно, чтобы эти реакции были необратимыми или имели большие константы равновесия, а также чтобы не происходило никаких побочных реакций. Преимущество этого метода состоит в том, что нет необходимости знать константы скорости и, кроме того, не требуется строгий контроль за условиями реакции от опыта к опыту, хотя в пределах проведения одного анализа условия реакции должны строго контролироваться. Если концентрация реагента значительно превышает [А]о + [В]о, для определения скоростей реакции пригоден чисто алгебраический расчет. При этом решают два одновременных уравнения для двух временных точек, одна из которых находится вблизи оптимума (см. разд. 21-3), другая — вблизи завершения реакции. Алгебраический метод имеет меньше ограничений, чем графическая экстраполяция это относится как к [А]о/[В]о, так и к кА/кв, поскольку для получения аналитически пригодных данных вовсе не обязательно, чтобы /г, [A]i было ничтожно малой величиной по сравнению с йв[В] . Погрешность анализа этим методом увеличивается, если отношение кА/кв приближается к единице, а также если вторая временная точка выбирается в момент перед самым завершением реакции. [c.430]

Для массовых анализов. Детекторы ДИП, ТИД, ЭЗД, ДПФ, ФИД и ДТП одновременно могут работать два из них. Микропроцессорная система управления режимами работы и обработки результатов анализа. Устройства для ввода аналитических смесей и образцов сравнения. Набор стандартизованных модулей из 8 колонок (7 насадочных одна стеклянная капиллярная). Возможность автоматической идентификации компонентов смеси возможность самодиагностики в блоке обработки и регистрации данных. [c.98]

При сравнении аналитических свойств кадиона ИРЕА (I) и кадиона (II) нами было установлено, что первый кроме растворимости в воде приобрел еще способность давать цветную реакцию с ионом свинца (рис. 1). Появление новых аналитических свойств у (II) при введении в его молекулу двух сульфогрупп побудило выяснить два вопроса [c.161]

Что касается разработки аппаратуры для интермодуляционного метода, то ясно, что необходимость в двух источниках сигналов синусоидальных волн вместо одного является недостатком. Кроме того, очевидно, что при выполнении измерений должны быть выполнены дополнительные операции по сравнению с методом второй гармоники, так как рассматриваются два генератора вместо одного. Так как литература, относящаяся к аналитическим приложениям интермодуляционных методов 42, 61—64], не убеждает автора в том, что эти методы обладают преимуществами перед методом переменнотоковой полярографии на второй гармонике, то рекомендуется, чтобы химик-аналитик, желающий использовать методы второго порядка, основанные на синусоидальной форме волны, остановил свой выбор на методе второй гармоники, поскольку он является простейшим в осуществлении и использовании. [c.478]

В экспериментальной работе результаты измерений никогда не-получают непосредственно в молях они выражаются в таких единицах, как грамм, миллиграмм, литр, миллилитр. Химик, заинтересованный в сравнении своих экспериментальных данных с массами других соединений, должен сначала выразить полученные им величины в единицах молекулярных масс, принимая во внимание стехиометрию процесса, а затем уже переводить их в обычную метрическую систему единиц. Связь между единицами в метрической системе и химическими единицами имеет фундаментальное значение в аналитической химии способы перевода одних единиц в другие даны в табл. 2-2, 2-3. Выполнив два или более таких вычислений, можно рещить любые задачи, связанные со стехиометрией следует развивать в себе умение проводить такие вычисления. При выводе расчетных формул полезно указывать единицы, в которых выражены все величины, имеющие размерность лучшим доказательством правильности выведенного соотношения является соответствие единиц в обеих частях уравнения. [c.27]

Если в приборе имеется два фотометрических клина (например, в стилометре СТ-7), то один из них вводят в пучок света измеряемой аналитической линии, а другой — в пучок света линии сравнения. В зависимости от положения клина относительно падающего ла него пучка света происходит большее или меньшее ослабление интенсивности. Интенсивность прошедшего через клин света определяется законом Бугера — Ламберта [c.212]

Задаются и сравниваются абсолютные характеристики аппаратов. Исключением из этой формы задания условий являются пары величин Q—Gi, Лр,—Re и / —Re,-. Выбор в качестве Y значения Re,=a не рассматривается, так как в [4] показано, что одинаковые значения скоростей или R i/ одноименных потоков являются частным и, как правнло, не характерным случаем при сопоставлении поверхностей. Характеристики теплообменников могут быть найдены аналитически. При этом решение распадается на два этапа вначале решается система из двух уравнений, куда входят величины Уц, Kjj, в результате чего находятся сопряженные числа Re,i, Re,2 одноименных потоков в сопоставляемых поверхностях, а затем рассчитываются все остальные характеристики теплообменников и проводится их сравнение. Задача может быть решена также и графоаналитически. [c.22]

Логический блок изображается рамкой с двумя закругленными сторонами, в которую в аналитической форме записывается формулировка логического уровня. Он служит для выбора направления расчета (организации условного перехода) в зависимости от результатов сравнения двух величин. У блока два выхода. Условие нет фиксируется затушеванной точкой. В целях упро щения графического построения блока можно изображать его в виде шести угольника, боковые стороны которого равны и сходятся под прямым углом При публикациях допускается словесная формулировка логического условия Блок передачи информации (информационный блок) изображается прямо угольником с затушеванной левой стороной. Он служит для обозначения ввода информации, присвоения значения, переадресации (пересылки, изменения. места хранения инфррмации), запоминания чисел, массивов, печати. [c.327]

Л1 КЮ и 1,0 М К1 (или использовать уже имеющийся раствор). Взвесить на аналитических весах 0,06 мл уксусного ангидрида (его объем можно изменять в пределах от 0,2 до 0,01 мл) и перенести навеску в 50-мл мерную колбу, содержащую 30—40 мл раствора 0,1 К1 + + 0,2 /И КЮз и довести объем этим же раствором до метки. Отметить по секундомеру время сливания уксусного ангидрида с раствором К1 + КЮз и время конца его растворения (момент гомогенизации раствора), не выключая секундомера до завершения реакции. Время, среднее между началом и концом растворения уксусного ангидрида, принять за начало реакции. Полученной реакционной смесью заполнить одну из кювет фотоэлектроколориметра, в качестве раствора сравнения использовать применяемый иодид-иодатный раствор. По мере протекания реакции измерять оптическую плотность раствора. При этом один из работающих измеряет оптическую плотность раствора, а другой записывает показания секундомера и колориметра. Два-три измерения произвести через 30сек, четыре-пять измерений — через 1 мин, два-три измерения — через 5 мин, по одному измерению — через 10 мин, 20 мин, 30 мин и 1 ч. Неизменность оптической плотности раствора в последних измерениях свидетельствует об окончании реакции (Ооо)- [c.386]

При стилометрическом анализе относительную интенсивность измеряют ослаблением той линии аналитической пары, которая более интенсивна до тех пор, пока интенсивности линий не станут равны. Зная, во сколько раз пришлось ослабить линию, тем самым находят относительную интенсивность аналитической пары. Так, если аналитическая линия была в два раза ярче линии сравнения, то ее надо ослабить в два раза, чтобы интенсивности обеих линий сравнялись. Равенство интенсивностей устанавливается визуальным наблюдением. Чем точнее удается определить равенство интенсивностей линии, тем больше точность определения относительной интенсивности. [c.156]

В дальнейшем аналитические исследования Ж. Гей-Люссака, Л. Тенара, Я. Берцелиуса н особенно Ю. Либиха позволили определить количественный состав органичес1гях соедпнений и установить соотношения элементов в данном веществе. Без этих сведений нельзя было перейти к составлению рациональных формул В 1833 г. Я. Берцелиус писал Ю. Либиху В общем, кажется, что, для того чтобы составить себе па опыте идею органического строения, лучше всего исходить из сравнения нх с составом неорганических тел. Отсюда следует, что для органических соединений мы должны иметь два рода формул, из которых я называю те, которыми мы до сих иор пользовались, эмпирическими, потому что опи содержат лишь простой результат анализа без вс/ л ого размышления о нем, другие формулы, которые я хочу назвать рациональными, и должны дать нредставлепие о впутренпем составе соединений)) Я. Берцелиус придерживался мнения, что трудно определить относительное размещение атомов, одпако он считал, что в каждом соединении имеется известный порядок в соположении атомов, без чего тела не имели бы тех свойств, которыми они обладают . [c.155]

Следует отметить два преимущества системы директ-костинг по сравнению с традиционными отечественными методиками калькулирования продукции упрощение учета и дополнительные аналитические возможности (как при анализе рентабельности отдельных продуктов, так и при анализе затрат в разрезе различных производственных подразделений). [c.78]

Надежность оценок возрастает, если использовать несколько образцов сравнения с разной конценфацией определяемого элемента. В этом случае в серии полученных спектрофамм необходимо найти два спектра сравнения, в которых почернения аналитических линий немного больше и немного меньше почернений в спек-фе анализируемого материала. Точность результатов в этом случае тем выше, чем чувствительней глаз к изменению яркости и фактора конфастности фотоэмульсии и чем меньше различие конценфаций определяемого элемента в образцах сравнения. Но даже в самой благоприятной ситуации пофешность получаемых результатов не бывает меньше 10 %. [c.401]

Одной из возможностей увеличения W является переход к сканированию спектра. В этом случае тепловой дрейф менее опасен и допустимо использование узких по сравнению с изображением линий выходных щелей. В. В. Налимов, В. В. Недлер и Н. А. Аракельян 12] дополнили сканирующим устройством фотоэлектрический стилометр ФЭС-1. Они заставили призменный столик стилометра периодически колебаться с частотой 0,13 гц, одновременно в течение длительного времени регистрировали интенсивность излучения падающего на приемник света через выходную щель стилометра, и таким образом получали группу регистрограмм аналитической линии и примыкающего к ней участка фона. Поскольку интенсивность как линии, так и фона непрерывно флуктуирует во времени, регистрограммы можно считать случайными функциями. Естественно, что уже простое наложение отдельных регистрограмм друг на друга способствует повышению чувствительности анализа, так как в этом случае профиль линии и фона обосновывается большим количеством информации. Гораздо выгоднее, однако, предварительно разложить каждую из регистрограмм в ряд Фурье и усреднить соответствующие коэффициенты ряда по всем регистрограммам. Селективное возрастание одного или нескольких коэффициентов — один из наиболее чувствительных индикаторов присутствия в спектре аналитической линии. Разложение в ряде Фурье—весьма трудоемкая операция. Приемлемые затраты времени достигаются только при выполнении всех математических операций на электронно-счетной машине. При использовании далеко несовершенной установки Налимову, Недлеру и Аракельян удалось повысить чувствительность определения марганца в окиси кремния на два порядка. [c.21]

Двухлучевые спектрометры очень удобны и используются для всех обычных исследований и для аналитических целей. В двухлучевом приборе свет от источника расщепляется на два пучка одинаковой интенсивности. Один нучок проходит через образец, а другой служит для сравнения. Таким образом компенсируется непрерывное изменение интенсивности источника и получается горизонтальная основная линия. Нри исследовании веществ в растворах один пучок пропускается через чистый растворитель той же толщины, что и раствор, а поэтому в зависимости от того, в какой степени удается подогнать толщины слоев, полосы растворителя полностью или приблизительно компенсируются. Полосы растворителя могут [c.295]

Как и в большинстве других областей применения спектральных методов, в аналитической химии проводится большая исследовательская работа по привлечению компьютеров для решения таких задач, как а) преобразование спектров в более компактную форму для последующего их хранения в компьЮ терных системах, б) разработка методов поиска, в) создание стандартных каталогов эталонных спектров в виде, пригодном для ввода в компьютер, и г) разработка компьютерных методов обращения с большими массивами данных. Наиболее важной представляется разработка методов быстрого поиска, уменьшение требований к объему памяти и возможность легкого распространения каталогов эталонных спектров среди заинтересованных лабораторий. В работах [80, 81] обсуждается использование масс-спектрометрических данных, представленных в двоичном коде, в файловых поисковых системах, предназначенных для идентификации спектров. Основное достоинство этого подхода — значительная экономия памяти и уменьшение времени поиска. Методы поиска в масс-спектрометрии можно разделить на две большие группы методы прямого и обратного поиска. В первом случае обрабатываемый объект сравнивается с элементами каталога, а во втором, наоборот, элементы каталога сравниваются с объектом, который необходимо опознать. Разработаны различные методы сравнения масс-спектра неизвестного соединения с эталонными данными каталога. В статье [82] предложен следующий подход обрабатываемый масс-спектр разбивается на интервалы длиной 14 а.е. м, в каждом из которых выделяется по два самых интенсивных пика, и преобразованный спектр сопоставляется эталонными спектрами, находящимися в каталоге (также предварительно подвергнутыми такой же процедуре сжатия). Существуют и другие методики сжатия спектров, учитывающие шесть, восемь или десять наиболее интенсивных пиков [83]. Во всех этих процедурах сравнение спектров проводится в режиме прямого поиска. В литературе [84—86] описана система, называемая Probability Mat hed Sear h, которая отличается от других систем поиска в двух отношениях. Первое отличие состоит в том, что сжатие спектра проводится с помощью процедуры, которая приписывает фрагментам, характеризующим структуру молекулы, еще и определенное значение параметра уникальности, причем чем чаще такой фрагмент встречается в эталонных спектрах, тем меньше значение этого параметра. Поиск по каталогу ведется с учетом всего десяти пиков спект- [c.121]

Микротрон — ускоритель электронов на средние энергии (5—50 Мэе), т. е. он перекрывает приблизительно ту же самую область энергий, что и бетатрон. Однако по сравнению с последним микротрон — более компактный и эффективный ускоритель. Но основное преимущество микро-тропа заключается в значительно более высокой интенсивности излучения. Имеющиеся сейчас конструкции микротронов обладают интенсивностью пучка тормозного излучения в несколько тысяч рентген в минуту. А в перспективе возможно создание на два-три порядка более мощных ускорителей, применение которых может способствовать решению многих интересных аналитических проблем и более интенсивному развитию фотоактивационного ана-5 лиза. [c.84]

Когда два попа А и Б находятся в одной и той же степени окисления, константа Кв/а численно равна коэффициенту разделения для процесса разделения В и А. Если такую реакцию замещения предполагается использовать для аналитического разделения, то должны быть выполнены следующие неравенства Къ/А 1 и, следовательно, /Сэкс, л /Сэкс, в- Если жб экстракт используется для прямого спектрофотометрического измерения, то необходимо также, чтобы при выбранной для определения длине волны коэффициент погашения комплекса ВЬт, который всегда присутствует в избытке по отношению (К А, был столь мал по сравнению с коэффициентом погашения АЬ , чтобы им можно было пренебречь. [c.221]

Следует сразу сделать одно замечание, ограничивающее практическую применимость аналитических выражений, выведенных в данном разделе. Кинетические уравнения основываются на законе действующих масс и предполагают гомогенность реагирующей системы. Интенсивность света, /, однако, неравномерна по всей толще листа или клеточной суспензии она колеблется даже в пределах одной клетки или отдельного хлоропласта. Об этом осложнении многократно упоминалось выше, и мы еще вернемся к этому в настоящей главе. Пока же мы будем вести рассуждения так, как если бы поглощение света являлось равномерным по всей рассматриваемой области. Это значит, что наши уравнения будут строго верны только для оптически тонких слоев. Поэтому в этих уравнениях под / следует понимать световой поток, фактически достигающий хлорофиллового слоя, а не световой поток, падающий на внешнюю поверхность системы. Эти два потока пропорциональны друг другу, но коэффициент пропорциональности изменяется с изменением глубины, а также длины волны падающего света. Практически большинство, если не все, кинетические измерения были сделаны не с оптически тонкими пигментными слоями, а с листьями, слоевищами или суспензиями, поглощающими ббльшую часть (иногда до 100°/о) падающего света. Ниже мы рассмотрим, насколько сильно изменяются кинетические соотношения, выведенные для оптически тонких слоев, из-за интегрирования вдоль пути, проходимого светом в системе, а также из-за неравномерности поглощения различных составных частей немонохроматического света. Вопрос осложняется, кроме того, структурными эффектами, разобранными в гл. ХХП (рассеяние и эффект проскока ). Еще одно осложнение возникает при изучении клеточных суспензий, сильно перемешиваемых во время измерений. Это перемешивание приводит к тому, что индивидуальные клетки более или менее периодически попадают в световые поля различной интенсивности. Если бы перемешивание было настолько интенсивным, что каждая клетка проходила бы все варианты световых полей за время, достаточно короткое по сравнению с периодом Эмерсона—Арнольда (около 10 2 сек. при комнатной температуре см. гл. XXXIV), то было бы возможно принимать во внимание только среднее освещение и считать его одинаковым для всех клеток. Другими словами, поглощение света каждой клеткой могло бы считаться равным общему поглощению всей суспензии, деленному на число имеющихся в ней клеток. Никакое перемешивание, однако, не может подействовать на содержимое хлоропластов, поэтому молекулы хлорофилла, расположенные глубже, всегда будут получать меньше света, чем молекулы, находящиеся на освещенной поверхности. Еще более важным является то обстоятельство, что степень перемешивания обычно совершенно недостаточна, чтобы узаконить расчет [c.451]

В настоящее время прочное место в аналитической химии заняли ионоселективные электроды [120—122]. Хлориды можно определять с использованием нескольких электродов различного типа. Чаще всего применяют твердые мембранные электроды. Мембраной такого электрода служит кристаллический Ag l или полпкрп-сталлическая, изготавливаемая прессованием, таблетка. Гомогенные твердые кристаллические электроды выпускают фирмы Орион (Орион 94-17) [123], Корнинг [124] и Бекман [125]. К другому типу, гетерогенным твердым мембранным электродам, относится электрод, разработанный Пунгором (марка 0П-С1-711) мембраной этого электрода является полимерная силиконовая матрица с запрессованным в нее осадком галогенида серебра [126]. Электрод Орион 94-17 характеризуется электродной функцией в интервале от 1 М до 5-10 М. Чувствительность можно повысить до уровня ррЬ, если использовать два электрода в дифференциальном варианте. Хлоридный электрод обычно используют в паре с каломельным электродом сравнения, схема показана на рис. 34. Существует и комбинированный хлоридный электрод, в котором в одном корпусе смонтирован и хлоридный ионоселективный электрод, и электрод сравнения. Примером такого типа электродов может служить электрод марки Орион 96-17. [c.313]

Другим примером сравнения аналитических характеристик двух методов регистрации скорости реакций могут служить реакции окисления винной кислоты и о-диоксиаромати-ческих соединений Н2О2 в щелочной среде, катализируемые Со (II). Известные методы определения Со (II) с применением о-дифенолов недостаточно избирательны — определению мешают микрограммовые количества А1, N1, 2п, Си, Ре и других ионов. Определению Со (II) термокаталитическим методом не мешают 10 мкг Си, 100 мкг Ре(1П), А1, 2п и 0,1 г N1. Однако предел обнаружения описанного ранее [3] термокаталитического метода составлял 0,1—0,2 мкг мл, поскольку для измерений применена техника дифференциального титрования, обладающая повышенной точностью в ущерб чувствительности. Для повышения чувствительности определения Со (II) мы применили метод термометрической регистрации скорости реакции, исключающий введение реагентов в ходе реакции [4], благодаря чему чувствительность анализа повысилась на два порядка. Разработанный термометрический метод определения Со (II) по сравнению с фотометрическими отличается большей избирательностью, но по чувствительности уступает этим методам. [c.44]

Присутствуюш,ие в растворе соли марганца оказьтвают влияние на интенсивность линий калия и натрия, присутствующих в том же растворе, что приводит к систематической ошибке. Величина погрешности зависит от концентрации соли марганца. В частности, при определении концентрации натрия погрешность связана с тем, что на излучение линии натрия накладывается излучение молекулярной полосы оксида марганца МпО. Особенно сказывается это влияние, если для анализа используется фильтровой пламенноэмиссионный спектрометр. Дисперсионные приборы на базе монохроматора, характеризующиеся большей селективностью, дают меньшую погрешность. В настоящей работе требуется выявить влияние марганца на результат определения концентрации натрия и калия и рассчитать относительную погрешность. Готовят две серии растворов сравнения, в одну из которых вводят, помимо солей натрия и калия, соль марганца в определенной концентрации. Измеряют интенсивность аналитических линий калия и натрия в спектрах всех растворов сравнения и в спектре контрольного раствора. Строят четыре градуировочных графика два —для растворов с добавкой соли марганца и два — для чистых растворов, содержащих только соли натрия и калия. Сопоставляя результаты определения концентрации натрия и калия в контрольном растворе по этим градуировочным графикам, делают выводы о влиянии марганца на результат определения. [c.234]

Понятие коэффициент поглощения ввели в аналитическую химию Р. Бунзен и Г. Роско, занимавшиеся фотохимическими исследованиями. Согласно их определению [582], коэффициент поглощения представляет собой величину, обратную толщине слоя, при котором интенсивность света составляет 1/10 первоначального значения. Поглощение пропорционально концентрации. Однако первым использовал эту зависимость в аналитических работах только Фирордт. Й. Бар и Р. Бунзен первыми применили абсорбционную спектроскопию для количественного анализа. Они проецировали спектры раствора сравнения ж исследуемого раствора один под другим и разбавляли исследуемый раствор до тех пор, пока интенсивность его линий не становилась такой же, как у раствора сравнения, после чего можно было рассчитать концентрацию пробы. Однако этот метод оказался довольно трудоемким [583]. Его авторы не смогли оценить, что может дать использование коэффициента поглощения. То, что целесообразнее менять интенсивность света, а не концентрацию, первыми установили Дж. Гови и К. Фирордт. Гови [584] проецировал два источника света на экран и варьировал интенсивность светового потока, меняя расстояние от источника до спектроскопа. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология