Гидратация карбонильных соединений

Кислотность воды, однако, не столь высока, чтобы протон от нее легко было бы оторвать. Поэтому карбоангидраза нуждается в помощи. Эту помощь ей оказывает кофактор - один из микроэлементов, присутствующих в организме, а именно ион 2п . Как кислота Льюиса он координируется по атому кислорода молекулы воды и существенно облегчает тем самым отрыв протона активным участком карбоангидразы. На модельных реакциях было определено влияние иона цинка как кофактора. Этот ион увеличивает скорость реакции гидратации карбонильного соединения более чем в 6 млн раз по сравнению с некатализируемой реакцией. [c.132]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 245 [c.245]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 237 [c.237]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 247 [c.247]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 249 [c.249]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 255 [c.255]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 239 [c.239]

ТАБЛИЦА 32. Константы равновесия гидратации карбонильных соединений 20—25 °С [c.270]

Наряду с электродными процессами, которые лимитируются диффузией деполяризатора к электроду, в полярографических исследованиях проявляю / себя и процессы, в которых деполяризатор образуется у поверхности электрода (вблизи или непосредственно на ней) за счет химических реакций, сопровождающих перенос электронов. Такими реакциями в полярографии являются в большинстве случаев протонизация, а также диссоциация комплексов и реакции, связанные с взаимодействием деполяризатора с составными частями фона, в том числе с растворителем (например, гидратация карбонильных соединений) [c.21]

Спектральные исследования в УФ-области оказались очень полезными при изучении равновесных реакций гидратации карбонильных соединений (см. гл. 6). [c.431]

Обратимая гидратация карбонильных соединений [c.236]

Общий кислотно-основной катализ реакций, подобных гидратации карбонильных соединений, традиционно представляют как независимые последовательные акты переноса их протонов от катализатора к растворителю (или наоборот). Недавно, однако, было получено доказательство, что перенос может происходить вдоль цикла, составленного из отдельных молекул растворителя, субстрата и кислоты или основания, связанных между собой водородными связями. Таким образом, некаталитическая (катализируемая водой) гидратация кетона имеет, вероятно, вид, представленный на схеме (2.112) в процессе, катализируемом R3N, вода замещается амином. Полагают, что перенос протона по циклу проходит скорее последовательно, чем синхронно [73]. [c.407]

Это приводит к образованию положительно заряженного атома углерода, который и подвергается атаке нуклеофилом, в данном случае НгО , в катализируемой кислотой гидратации карбонильных соединений (см. разд. 8.2). То, что такое протонирование действительно происходит, подтверждается тем, что при растворении кетонов в концентрированной серной кислоте (в отсутствие воды) наблюдается депрессия температуры замерзания, вдвое большая, чем теоретическая при этом идет следующая реакция [c.118]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 241 [c.241]

ОБРАТИМАЯ ГИДРАТАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 243 [c.243]

При q > Са (Сд = onst) в (428) С а необходимо заменить на q. Уравнение (428) применяли в работах [164, 165, 169], но без учета гидратации карбонильного соединения. Кроме того, в работах [160, 162—165] вместо пр использован предельный диффузионный ток /пр карбонильного соединения, что менее точно, поскольку константы диффузионного тока U(U+) и Q могут отличаться, хотя обычно различие это невелико. Для реакций, вызывающих кинетический ток замена /ар на /пр вообще недопустима. [c.244]

В заключение отметим, что в работе [219] проводится наиболее полное корреляционное соотношение, характеризующее зависимость между константами равновесия гидратации карбонильных соединений, индукционным эффектом и специфичным эффектом числа атомов водорода у карбонильного углерода. Последнее впервые было предлол ено учитывать Гринцайдом и сотр. [212]. [c.271]

Простейщим случаем (К==Н) является гидратация карбонильных соединений. В одной из ранних работ исследовалась обратимая гидратация углекислого газа С02- -Н20 Н2С0 , в которой происходит общий кислотно-основной катализ [60]. Кислотно-основной катализ имеет место и при гидратации ацетальдегида в водном растворе [61[ и при диссоциации этого гидрата в водном растворе ацетона [62]. Карбонильная группа кетонов гидратируется лишь в слабой степени, но кинетику процесса можно изучать, наблюдая степень обмена изотопа О между ацетоном и водой [63]. Этот обмен катализируется кислотами и основаниями. [c.25]

Обратимая гидратация карбонильных соединений происходит по механизмам и общекислотного, и общеосновного катализа [2]. Вероятно, оба эти пути включают согласованный механизм или механизм одного столкновения , как это обсуждалось в гл. 3, так что нет необходимости в энергетически неблагоприятном образовании свободного оксониевого иона или промен уточ-ного продукта, содержащего анионный кислород. При присоединении и отщеплении спиртов и других подобных соединений также происходит общий кислотно-основной катализ, и, вероятно, эти процессы идут по таким же механизмам, как и гидратация [34, 351. При кислотно катализируемом гидролизе ацеталей отсутствует непосредственная реакция с водой и обнаруживается лишь незначительный или исчезающе малый общий кислотный катализ схема (23) [36, 37] [c.371]

Эффективные констангы равновесия образования гидразонов, их кислотно-основная характеристика (К ) и константы гидратации карбонильного соединения (Кр), 25°С [c.799]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.20 , c.201 , c.203 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.350 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.289 , c.292 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.186 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.230 , c.232 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.200 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.289 , c.292 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.200 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.195 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.290 , c.291 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.26 , c.35 , c.147 , c.162 , c.171 , c.174 , c.371 , c.372 , c.407 , c.448 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология