Протоны, отрыв

Механизм нитрования, вероятно, заключается в атаке иона N0 на ароматическое соединение, за которой следует быстрый отрыв протона [c.502]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Для стабилизации промежуточного продукта необходимо выделить из него воду и оторвать протон. Отрыв протона будет протекать тем легче, чем больше концентрация в растворе хлор-анионов, и тем труднее, чем больше концентрация протонов (соответственно ионов гидроксония). Какое из этих влияний больше, может разъяснить лишь соответствующий эксперимент. [c.77]

Ядро атома кислорода содержит 8 протонов 8 электронов его атома располагаются ка электронных слоях 2 электрона на 1з -ор-битали и 6— на внешнем слое (конфигурация 28 2 ). Отрыв электронов требует очень большой энергии только фтор способен окислять [c.110]

В соответствии с принятым определением заместители, повышающие электронную плотность на реакционном центре и, тем самым, затрудняющие отрыв протона при диссоциации карбоксильной группы, понижают константу ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты и характеризуются отрицательным значением а. Заместители, понижающие электронную плотность на реакционном центре, имеют ст > 0. [c.128]

Реакция Е1. Реакция элиминирования, в которой промежуточно образующиеся карбокатионы теряют протон. Отрыв протона происходит от углерода, соседнего с катионным центром. Эта реакция конкурирует с 8 1-реакцией и имеет с ней одну и ту же лимитирующую стадию, а именно образование карбокатиона. Ниже показаны две стадии этого несогласованного процесса. [c.247]

Лимитирующей стадией в таком случае был бы отрыв протона от этой кислоты [c.487]

Природа стадии образования карбоний-иона была предметом многочисленных дискуссий это может быть либо отрыв гидрид-иона от молекулы парафина на льюисовском кислотном центре 1266], либо присоединение протона к олефину на бренстедовском кислотном центре [261, 267]. Следы олефина могут присутствовать в виде примеси или образоваться в результате небольшого термического крекинга. [c.127]

Отрыв протона с образованием олефина [c.243]

Поскольку гидратация анионов осуществляется за счет водородной связи, в результате поляризационного взаимодействия между комплексообразователем (анионом) и молекулами воды водородная связь может перейти в ковалентную. При этом может происходить отрыв протона от молекулы воды и присоединение его к аниону [c.239]

При исследовании механизма реакции электрофильного замещения применялся изотопный метод [159]. Оказалось, что соединения, меченные дейтерием и тритием, замещаются с такой же скоростью, как и водородсодержащие аналоги, т. е. заметного изотопного кинетического эффекта для большинства реакций не наблюдается. Учитывая, что энергия разрыва связей углерод — дейтерий и углерод — третий выше, чем энергия связи С—Н, можно заключить, что последняя стадия реакций электрофильного замещения — отрыв протона — не должна быть лимитирующей. Поскольку образование л-комплексов — быстрый процесс, то в качестве лимитирующей стадии остается изомеризация я-комплекса в а-комплекс. [c.238]

Как уже известно, электроотрицательный кислород карбонильной группы смещает я-электронную плотность таким образом, что на углеродном атоме карбонила появляется частичный положительный заряд. Это вызывает смещение неподеленных электронных пар атома О гидроксильной группы в сторону атома С, что, в свою очередь, приводит к перемещению электронной плотности от связи кислород — водород к кислородному атому. В результате этого облегчается отрыв атома водорода в виде протона — происходит процесс кислотной диссоциации [c.144]

Вполне понятно, что при таком механизме проводимости скорость иона водорода значительно больше, чем других ИОНОВ. Совершенно аналогичным переходом протона от молекулы воды к иону ОН объясняется кажущееся движение гидроксид-ионов в обратном направлении. Поскольку отрыв протона от молекулы [c.123]

Отрыв протона происходит всегда под действием основания как кислотно-основное взаимодействие ah + r 7- а- + RH+. [c.118]

Ион гидроксила перемещается к аноду. Отрицательный заряд иона действует на водород молекулы воды, ковалентная связь в молекуле воды разрывается и Н+ присоединяется к ОН . Образуются новая молекула воды и новый ион ОН и т. д. Каждый вновь образующийся ион гидроксила находится ближе к положительному полюсу по сравнению с ранее существовавшими. Так как ковалентная связь прочнее водородной, то на отрыв протона от молекулы воды затрачивается больше энергии, чем на отрыв протона от иона гидроксония, поэтому подвижность иона ОН меньше подвижности НзО+. [c.148]

Из четырех проекций только одна открывает возможность транс-элиминирования — Сд-проекция в диаксиальной конформации содержит атом водорода в трансположении к тозильной группе следовательно, отрыв протона должен происходить от С3. Действительно, в конечном продукте содержится 100% 1-метил-циклогексена-2 [c.205]

Обобщая полученные результаты, приходим к выводу константы ступенчатой диссоциации электролита изменяются в последовательности Ki > К2 > Кз > (отрыв протона с ростом заряда аниона становится все более затруднительным). Приведем несколько примеров, связанных с процессом осаждения (растворения). Равновесие осадок — насыщенный раствор [c.123]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Массы всех элементарных частиц часто выражают в электронных массах (гп ). Так, масса протона = 1836,1 а масса нейтрона Шп = 1838,6 гпц. В единицах атомно-молекулярной массы это соответственно составляет Отр = 1,007594 уг. ед. и /Яп = 1,008982 уг. ед. Мы видим, что нейтрон не-сколько тяжелее протона. [c.19]

Как присоединение протона по двойной связи образует ион карбония, так и отрыв протона от углеводорода должен привести к образованию иона карбония. В спиртовом растворе едкого кали при 175° устанавливается равновесие между этилалленом, пентином-1 и пентином-2. Эти переходы представляются следующим образом [39] [c.109]

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

Реакция заканчивается передачей протона от карбкатиона катализатору или исходному алкену возможен также отрыв гид-, рид-иона от исходного алкена карбкатионом. В последнем случае образуется алкенильный ион, дальнейшие превращения которого ведут к образованию высоконенась щенных продуктов, прочно связанных с поверхностью катализатора. [c.266]

Этот остаток лизина, по-видимому, не участвует в первоначальном связывании фосфоэфира с ферментом [24]. Вместо этого субстрат образует две водородные связи между атомами кислорода фосфатной группы и водородным атомом амидной связи в цепи, а также гидратированным остатком глутамина. Водородные связи увеличивают также электрофильность атома фосфора. Еще одна водородная связь, имеющая важное значение для реакции, образуется между протонированным имидазольным кольцом и атомом кислорода субстрата, который далее отщепляется от атома фосфора. Образование этой водородной связи приводит, помимо связывания, к поляризации электронного облака в направлении, которое облегчит полный отрыв протона от имидазольного кольца в процессе гидролиза субстрата (см. ниже). [c.128]

На второй сгадии под действием нуклеофила происходит отрыв протона от карбокатиона и, вследствие этого, восстановление ароматической л-делокализованной системы кольца [c.158]

Аналогичным переходом протона от молекулы Н2О к ОН -иону объясняется кажущееся движение гидроксильных ионов в обратном направлении. Но так как отрыв протона от молекулы воды происходит с ббльщими трудностями, чем переход протона от иона Н3О+, то подвижность гидроксила меньше, чем подвижность Н+ и Н3О+. [c.41]

Рассчитаем теперь энергию образования ядра атома гелия. Сумма масс двух протонов и двух нейтронов равна 4,0332 (теоретическая величина). Но действительная масса ядра атома гелия, как показывает масс-спектрометрический анализ, составляет величину 4,0017. Дефект массы, таким образом, ра- вен 0,0315. Умножая это значение на энергетический эквивалент х одного грамма массы, получаем й громадную величину — 693 млн р ккал. Таким образом, при ядер-ном синтезе гелия выделяется больше энергии, чем в рассмотренном выше примере синтеза л юмные номера дейтерия. В связи с этим большой интерес представляет изме- Рис. ПЛ. Кривая дсффекюв масс нение в ряду химических элементов величии дефектов масс, отра-, [c.211]