Депрессия температуры замерзания

Так как на рнс. 155 точки для различных растворителей (пластификаторов) ложатся на одну прямую, константа К не зависит от природы растворителя. Хотя процесс стеклования не является фазовым переходом, полученное Журковым уравнение по форме совпадает с выражением для депрессии температуры замерзания (закон Рауля) [c.513]

Присоединение протона к связи >С=0 приводит к образованию положительно заряженного атома углерода, который и подвергается атаке анионом. То, что подобное протонирование действительно происходит, подтверждается тем, что многие ке-тоны при растворении в концентрированной серной кислоте обнаруживают депрессию температуры замерзания, вдвое большую по сравнению с теоретической. При этом протекает следующая реакция [c.117]

Изотонические концентрации могут быть определены и другими методами, например криоскопическим, основанным на сравнении констант депрессии температуры замерзания плазмы крови и растворов соответствующих лекарственных веществ. [c.303]

Переход оксониевых соединений, образующихся из спиртов и серной кислоты, в эфиры последней был доказан также и Ганчем. Он исследовал состояние растворов спиртов в серной кислоте путем определения депрессии температуры замерзания безводной серной кислоты при добавлении 1 моля спирта [49]. Наблюдаемая депрессия оказалась в три раза больше ожидаемой. Ганч объяснил это тем, что в растворе происходит взаимодействие спирта с серной кислотой по уравнению [c.242]

Известно, что депрессия температуры замерзания серной кислоты, вызванная добавлением азотной кислоты, в четыре раза превышает ожидаемую (см. разд. 9.6.4). Это связано с тем, что серная кислота, как более сильная, может в некоторой степени протонировать азотную [c.607]

Таким образом, каждая молекула азотной кислоты вызывает появление четырех частиц, что и приводит к 4-кратной депрессии температуры замерзания. [c.608]

Анализы новых производных с успехом проводятся по описанному методу [2], молекулярные веса жидкостей определяются по депрессии температуры замерзания бензола, а газов — по количественному анализу известных объемов. Все данные совпадают с теоретическими и приведены в табл. 1. [c.112]

Метод основан на изменении депрессии температуры замерзания раствора в процессе титрования [52]. Напомним, что депрессия зависит не от природы растворенных веществ, а от суммарной концентр ации недиссоцииро-ванных молекул и ионов. Если пользоваться титрантом относительно высокой концентрации (5Ai), то можно пренебречь влиянием происходящего при этом незначительного уменьшения концентрации титруемого вещества. [c.45]

Это приводит к образованию положительно заряженного атома углерода, который и подвергается атаке нуклеофилом, в данном случае НгО , в катализируемой кислотой гидратации карбонильных соединений (см. разд. 8.2). То, что такое протонирование действительно происходит, подтверждается тем, что при растворении кетонов в концентрированной серной кислоте (в отсутствие воды) наблюдается депрессия температуры замерзания, вдвое большая, чем теоретическая при этом идет следующая реакция [c.118]

Данные по температуре замерзания растворов в серной кислоте дали первые качественные представления о том, что многие органические соединения являются слабыми основаниями. Однако количественная интерпретация депрессии температуры замерзания чрезвычайно сложна вследствие того, что депрессия зависит от стехиометрии процесса ионизации, степени ионизации и устойчивости соединения. Большинство органических соединений протонируется концентрированной серной кислотой полностью, поэтому метод криоскопии в концентрированной серной кислоте может дать [c.215]

Соответствующая этой точке концентрация примеси, остающейся в жидкой фазе, должна быть вдвое больше исходной, так как депрессия температуры замерзания при С в 2 раза больше, чем при Тр Если температуру замерзания, отвечающую положению С, обозначить Г. ,, то истинная температура замерзания чистого растворителя будет Гд, при этом будет иметь место равенство Т.,—Т =Т —Т . Тогда, используя криоскопическую постоянную, можно определить концентрацию растворенного вещества [c.375]

А—депрессия температуры замерзания, "С [c.178]

Депрессия температуры замерзания А в разбавленных растворах пропорциональна молярной концентрации вещества. Если его концентрация (Ы г в 1000 г растворителя) равна с, то молярная [c.31]

В связи с этим представляет интерес тот факт, что измерение депрессий температур замерзания под влиянием растворения добавок различных органических кислот к серной кислоте дает для [c.445]

Коэффициент I Вант-Гоффа выражает отношение наблюдаемой депрессии температуры замерзания к той величине, которая получилась бы, если бы не было диссоциации. [c.446]

Капиллярная конденсация — депрессия температуры замерзания. Вследствие поверхностного натяжения существует некоторая равновесная разница давлений вдоль любой поверхности раздела. Так, давление паров над вогнутой поверхностью жидкости будет меньше, чем над соответствующей плоской поверхностью. Разница давлений может быть вычислена по уравнению [c.278]

Принимается, что слой адсорбированной воды существует еще до капиллярной конденсации и что этот слой состоит из упорядоченных или ориентированных молекул воды, а контактный угол в уравнении Кельвина должен быть весьма близок к нулю. При нулевом контактном угле давление паров в капиллярах радиусом от 10 до 200 А может быть вычислено по уравнению Кельвина (табл. 16.1). Давление паров воды ниже 0°С [15] сопоставляется с давлением паров в капиллярах, что позволяет определить температуру замерзания в капиллярах. На рис. 16.1 показано соотношение между депрессией температуры замерзания и радиусами капилляров. [c.279]

Кривые ДСК для незамерзающей воды всех образцов пульпы и бумаги имеют минимум температуры плавления при —4°С. Депрессия температуры замерзания в 4°С соответствуют радиусу капилляра 40 А. Поскольку замерзания или плавления ниже —4°С не наблюдалось, можно сделать вывод, что вода в капиллярах радиусом меньше 40А не замерзает. Критический размер пор может быть определен как наибольшие поры, которые содержат 100% незамерзающей воды. В качестве этой величины был выбран радиус 40 А. До некоторой степени этот выбор произволен. [c.279]

Криоскопия. Вследствие депрессии температура замерзания раствора (Г) всегда ниже температуры замерзания чистого растворителя (Го). Для доказательства этого рассмотрим кривые упругости насыщенного пара растворителя над чистым рас- [c.245]

Сущность этого метода состоит в измерении разности абсолютных температур замерзания чистого растворителя (Тд) и раствора (Т). Величину = То —Т обычно называют депрессией температуры замерзания раствора . [c.79]

Основной характер тетразольного кольца проявляется в способности 1-метилтетразола давать кристаллический хлоргидрат [60] и в наблюдаемой депрессии температуры замерзания безводной серной кислоты в присутствии тетразола, который образует два иона на 1 моль кислоты [61] [c.12]

Жилеспи - выполнил криоскопические измерения для перхлората аммония в серной кислоте и нашел в среднем трехкратную депрессию температуры замерзания. Он предположил, что происходящая при этом реакция может быть выражена следующим уравнением [c.41]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

До точки стехиометричности общая концентрация ионов практически не изменяется, следовательно, не изменяется и температура замерзания. После точки стехиометричности к образовавшемуся Na l прибавляется избыток NaOH, т. е. общая концентрация ионов возрастает, увеличивается и депрессия температуры замерзания раствора. Перегиб на кривой титрования соответствует точке стехиометричности. [c.45]

При обработке бензола смесью концентрированных азотной и серной кислот осуществляется итрование, приводящие к образованию нитробензола. При этом нитрующим агентом служит электрофильный ион нитрония (NO2+), образующийся in situ (рис. 5.13, а). Имеется очень хорощее доказательство наличия иона NO2+. Во-первых, раствор азотной кислоты в серной кислоте проявляет депрессию температур замерзания, связанную с [c.106]

Образование катиона (187) подтверждается тем, что растворение стерически незатрудненной бензойной кислоты (189) в концентрированной Нг504 приводит к ожидаемой двукратной депрессии температуры замерзания, тогда как растворение затрудненной кислоты (186)—к четырехкратной депрессии температуры замерзания [c.271]

Полученное соединение имело ожидаемый спектр ЯМР, его раствор дал ожидаемую депрессию температуры замерзания (t = 2, что указывает на образование двух частиц из одной частицы олефина), а в его ИК-спектре наблюдалась сильная характеристическая полоса поглощения при 1533 см и УФ-спектр имел максимум при 3140А (е = 9130). Недавно Олах [37] сообщил об исследовании более простых карбониевых ионов . [c.34]

В качестве модели был выбран 2,4-динитрофенил-сульфенилхлорид. Показано [43], что в растворе серной кислоты это соединение дает депрессию температуры замерзания, которая при разбавлении приближается к значению i = 3. Этот раствор содержит частицу, которая, реагируя с бензолом, дает фенил-2, 4-динитрофенилсуль-фид. Это было объяснено образованием иона ArS [уравнение (8-13)] и его дальнейшими реакциями уравнение (8-14)]. Сам сульфенилгалогенид реагирует с бо- [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология