Гидратация а, p-ненасыщенных карбонильных соединений

ГИДРАТАЦИЯ а, Р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.50]

Гидратация а, -ненасыщенных карбонильных соединений 51 [c.51]

Аналогия приводит к выводу, что медленной стадией гидратации таких а, р-ненасыщенных карбонильных соединений является атака мезомерного иона XVI водой. С этой точки зрения различие между этим механизмом и механизмом, предложенным для простых олефинов, состоит в участии дополнительной молекулы воды на стадии, определяющей скорость реакции. [c.51]

Реакция гидратации ацетиленовых спиртов, легко получаемых конденсацией солей ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями, — наиболее удобный метод синтеза кетонов. В зависимости от условий гидратации можно получить либо оксикетоны, либо ненасыщенные кетоны, например [25] [c.142]

Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [уравнение (П-З)] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония (I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами (гл. 3 и 5). [c.251]

Для гидратации а, р-ненасыщенных карбонильных соединений были выявлены также и другие механизмы. Бендер и Коннорс [34] недавно сообщили об установлении механизма гидратации фумаровой кислоты при 175°, по которому переходное состояние, по-видимому, содержит лищь воду и однозарядный анион кислоты. Предполагается, что реакция связана с кольчато-цепным тауто-мерным сдвигом в циклической структуре [уравнение (3-17)]. Для такого рода систем хорощо известны также [c.54]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Г. Ч. Браун открыл реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С = С, С = О, С=С, С=К, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереоспе-цифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г ис-положение, для ис-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Изучил механизм реакций с участием 2-норборнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. [c.692]

Осуществите последовательно дегидробромирование, бромирование, снова дегидробромирование и гидратацию по Кучерову. 277. б) Продукт присоединения 1 моля брома имеет /лранс-конфигурацию. 289. Гидратацией по Кучерову и последующим озонолизом полученного ненасыщенного кетона. 290. Изопропилацети-лен. 302. Галоформную реакцию дают карбонильные соединения строения Н—СО—СНз, а также спирты типа R—СИОН—СНд, где К = Н, алкил. 307. См. [4], I, стр. 48—56 [9], стр. 96—110. 308. См. [4], I, стр. 48—56 [9], стр. 96— 100. 309. Наиболее удобным для различия соединений (а) и (б) является метод ЯМР-спектроскопии. 315. Основность — сродство к протону, нуклеофильность — способность образовывать связи с электрофильным атомом углерода. Основность обычно измеряется константой диссоциации данного основания в воде, нуклеофильность — реакционнЬй способностью в реакциях 5д,2 с бромистым метилом [c.189]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]