Реакции модельные

Механизмы большинства реакций, которые протекают с участием группировок, связанных с гликозидным центром сахара, имеют общие черты, объясняющие основные закономерности и особенности этих превращений. Сведения об этом были получены, главным образом, при кинетическом изучении реакций модельных соединений и детальном исследовании смесей, образующихся в результате этих реакций [c.188]

Применение модельных соединений не ограничивалось, однако, исследованием окисления. Этот метод был широко применен при исследовании реакций деструкции полимеров данные о природе некоторых деструктивных процессов, имеющие фундаментальное значение, были получены лишь при изучении поведения небольших молекул. Однако иногда трудно сказать, в какой мере представления, развитые на основе исследований реакций модельных соединений, можно переносить непосредственно на полимеры. Этим оправдываются подробные обсуждения реакций модельных соединений, приведенные в последних главах. [c.19]

Для получения перечисленных выше результатов решалась система кинетических уравнений для всех важнейших частиц при учете всех реакций модельного механизма или аналитически для условий, когда расходование исходных реагентов пренебрежимо мало, или численным интегрированием для тех стадий процесса, когда становятся значительными вторичные эффекты. [c.168]

Следует помнить, что имеющиеся сведения об относительных скоростях реакций в разбавленных растворах могут и не быть надежными при описании процессов, происходящих при проведении этих же реакций в блоке, когда заметно изменяется реакционная среда, как, например, в случае пенообразования. Кроме того, применение того или иного катализатора при получении пенополиуретанов может изменить скорость реакций. Однако с учетом этих ограничений реакции модельных соединений яв- [c.280]

В разделе 4.4.1 указывалось, что образование продуктов подобного строения в реакциях модельных моно- и диолефинов с серой было установлено в работах Бейтмана с сотр. (см. с. 480 в [4]). В каучуке детальный механизм этих вторичных реакций до сих пор не изучен, что связано с трудностями анализа высокомолекулярных продуктов, присоединенных к вулканизационной сетке. Однако ряд косвенных данных свидетельствует о том, что с увеличением продолжительности вулканизации введенная сера все менее эффективно используется как сшивающий агент. На это указывает рост параметров Е п Е, а также ИМ. [c.187]

Исходные низкомолекулярные соединения перед использованием тщательно высушивали и очищали ректификацией. Константы их соответствовали приведенным в литературе, В работе использован технический нитрильный каучук марки СКН-40. Реакции модельных соединений проводили в стеклянных запаянных ампулах с перемешиванием реакционной смеси путем постоянного встряхивания. Содержание диацетамида в продуктах реакции определяли методом обратного титрования [3], содержание сложноэфирных групп определяли омылением. Изготовление и вулканизацию резиновых смесей проводили по общепринятым методикам. Стандартная рецептура (1) исходной смеси для вулканизации включала в себя на 100 вес. ч. СКН-40, 45 вес, ч, сажи ДГ-100, 1,0-г- 1,5 вес, ч, стеарина, 1,5 вес. ч, серы, 0,8 вес. ч. каптакса, [c.47]

В химии часто и в довольно неопределенном смысле употребляются термины модельное соединение, модельная реакция, модельная задача. Иногда под этими терминами подразумеваются представители гомологического ряда, иногда — простая (для данного класса) реакция и т. п. [c.308]

Несмотря на то что механизм катализируемых кобальтом оксо-реакций был объектом многочисленных исследований и обсуждений, он не является абсолютно понятным. Исследование скоростей, анализ продуктов, инфракрасная спектроскопия в условиях реакции, модельные реакции для разных стадий реакционного цикла и изотопные метки — все это было использовано в попытках разобраться в этом многостадийном процессе. Хотя и существует возможность написания серии стадий, которые в сумме описывают полный реакционный цикл, но количественное понимание каталитического процесса на основе кинетических параметров и параметров равновесия для каждой индивидуальной стадии пока отсутствует. [c.102]

Большое количество данных было получено из опытов с макромолекулами, поскольку такие исследования должны помочь решению проблем, связанных с окислением полимеров наряду с этим проводились обширные исследования реакций модельных соединений, содержащих такие структурные единицы, которые являются наиболее уязвимыми в больпшх молекулах. Прекрасным примером применения этого метода являются исследования Фармера, Болланда, Батемана, Джи и других 17], имевшие целью выяснение механизма процесса окисления каучуков, который, как известно, обусловлен олефиновой природой этих полимеров. [c.19]

Механизм, который обычно записывается для оксо-реакции, был впервые предложен Хеком и Бреслоу [15] на основе реакций модельных органических карбонильных комплексов кобальта. Рассмотрим последовательно каждую из этих стадий. [c.102]

В отличие от матриц с высокоразвитой поверхностью, где выводы о механизме протекания реакций молекулярного наслаивания можно делать непосредственно на основании химического анализа продуктов реакции, на кристаллических матрицах с поверхностью в несколько см прямой химический анализ в настоящее время крайне затруднителен. Поэтому заключение о5 образовании в процессе наслаивания тех или иных структурных единиц и функциональных структурных групп делают или используя для реакции модельную высокодисперсную матрицу, илн косвенно, иапример, ио результатам эллипсометрнмоских измерений синтезированных образцов (см. главу 9). Полезную информацию о составе продуктов молекулярного наслаивания на поверхности кристаллических матриц можно получить с по- [c.110]

Изучение продуктов различных реакций деструкции лигнина (этанолиза, ацидолиза, тиоацетолиза, гидрогенолиза, расщепления металлическим натрием в жидком аммиаке, окисления и др.) в сравнении с продуктами реакций модельных соединений - работы Адлера и его школы, Фрейденберга, Нимца, Сакакибары и других исследователей. [c.390]

В смесях, содержащих сульфенамидные ускорители, дитиокарбаматы являются вторичными ускорителями, эффективность которых понижается при переходе от дитиокарбаматов первой и второй групп (соли висмута и цинка) к полностью хелатированным дитиокарбама-там (соли никеля). Значительное увеличение скорости вулканизации и степени сшивания связано с взаимной активацией ускорителей в результате взаимодействия друг с другом в составе ДАВ. Ускоренный расход дитиокарбаматов в смесях с сантокюром при вулканизации подтверждает этот вывод. Аналогичный комплекс был обнаружен в продуктах реакции модельных олефинов с сантокюром, диметилдитиокарбаматом цинка и серой. [c.240]

Принцип Флорц позволяет также изучать нек-рые особенности П. (напр., подбирать эффективные катализаторы и растворители для проведения процессов, грубо оценивать реакционную способность разных классов мономеров) на реакциях модельных монофункциональных соединений. Это значительно упрогцает исследование кинетики П. В тех случаях, когда ирин-цин Флори не выполняется, П. описывается более сложными кинетич. ур-ниями, для решения к-рых целесообразно использовать электронные вычислительные машины. [c.431]

Введение окиси цинка приводит к увеличению скорости реакции модельных олефинов 2-метилбутена, 2,2-диметллпзнтена-2 И 2,6-диметилокта-2,6-диена с серой, но не влияет на соотношение продуктов сульфурирования [4, 106]. В присутствии 2пО и стеариновой кислоты скорость реакции даже несколько уменьшается, а количество полисульфидов незначительно возрастает. Только при введении вместе ускорителя и активаторов наблюдается существенное увеличение скорости присоединения серы, причем количество циклических сульфидов и относительное уменьшение неиасыщенности оказывается ниже, чем при взаимодействии серы и олефинов. В продуктах реакции обнаружены в основном диалкенилполисульфиды, что свидетельствует о преимущественном сульфурировании путем замещения атома водорода у а-метиленового углеродного атома. [c.168]

Правомерность сделанных выше допуш ений подтверждается тем, что константы скорости многих реакций поликонденсацпи пе зависят от продолжительности реакции и молекулярного веса полимера. Тем не менее целесообразно оценить более подробно эксперимента.льпые и теоретические обоснования для таких предположений. Особенно полезным в этом смысле является исследование кинетики реакции модельных соединений (неполимерных молекул) [1]. Отсутствие зависимости реакционной способности функциональной группы от раз.мера мо.лекулы можно проследить, сопоставляя скорости реакции в гомологическом ряду соединений, отличаюш ихся друг от друга только молекулярным весом. Рассмотрим, например, данные [2] по константам скорости, приведенные в табл. 2.1 для этерификации ряда гомологичных монокарбоновых кислот [c.48]

Оставалось неясным, что же является истинной причиной перегруппировки действие бутиллития или йодистого метила. Позднее исследователи вновь обращаются к изучению этой перегруппировки [5— 6] в связи с кинетическим анализом указанной реакции. Модельным соединением служил бис-(триалкилсилил)метилгидразин, так как перегруппировка самого бис-(триалкилсилил) гидразина протекает столь быстро, что кинетическое исследоваглие реакции невозможно. [c.114]

Особо ценно и полезно изучение реакций модельных соединений в случае сложных процессов поликонденсации. Такое моделирование довольно успешно применяется некоторыми авторами . При исследовании, например, реакции ксилоло-формальдегидно-го полимера с различными углеводородами, в частности с антраценом, авторов интересовал вопрос о наиболее реакционных положениях в ядре антрацена [c.30]