Отщепление спиртов

Отщепление воды (дегидратация) от спиртов и отщепление спиртов от простых эфиров [c.304]

Для получения эфиров моно- и диметилолмочевин рекомендуется некоторое время нагревать метилольное производное с 10— 12-кратным количеством спирта в присутствии небольшого количества соляной кислоты. Эфиры представляют собой кристаллические вещества, которые при нагревании в присутствии воды постепенно превращаются в неплавкие и нерастворимые полимеры. Процесс сопровождается частичным отщеплением спирта и формальдегида. [c.435]

Отщепление спирта из МН -ионов исследованных соединений возможно только при условии локализации протона на экзоциклическом атоме кислорода, причем, такая структура может возникать как при непосредственном взаимодействии эндо циклического атома кислорода с катионом газа - реагента, так и путем миграции протона в МН - ионе от эндоциклического атома кислорода к экзоциклическому. Протекание такой перегруппировки возможно при выполнении определенных стереоэлектронных требований. В МН - ионах протон связан с одной из неподеленных пар атома кислорода. Поэтому, если в молек ле несколько гетероатомов, орбитали неподеленных пар которых сближены, возможно перемещение протона от одного кислородного атома к другому. [c.173]

Продукт реакции может служить исходным веществом в синтезе Р-лактама (отщепление спирта) или непредельного соединения (отщепление амина). [c.131]

VI. ОБРАЗОВАНИЕ С— С-СИЯЗИ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ СПИРТА В ДР. [c.787]

VI. ОБРАЗОВАНИЕ С—С-СВЯЗИ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ СПИРТА и др. [c.789]

VI. ОБРАЗОВАНИЕ С— С-СВЯЗИ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ СПИРТА и ар. [c.791]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

Следует также заметить, что уксусная кислота, образующаяся в процессе реакции, естественно, катализирует отщепление спирта от ацеталя. В мягких условиях ацетали I могут быть выделены даже в присутствии уксусного ангидрида [c.93]

Дегидрацетовая кислота была получена действием уксусного ангидрида на ацетондикарбоновую кислоту в качестве побочного продукта при пиролизе ацетона с целью получения кетена действием пиридина на димер кетена отщеплением спирта ог ацетоуксусного эфира . Очистку дегидрацетовой кислоты производят обычно через ее натриевую соль. [c.152]

В практике получения промежуточных продуктов конденсации с отщеплением спирта имеют значение при приготовлении пиразолонов, т. е. ароматических замещенных такого соединения [c.449]

Каталитическое отщепление спирта от 2,5-диалкокси-1,4-диоксанов над окисью алюминия дает производные 5-алкокси-1,4-диоксена-2 [34]. [c.28]

VI. Образование С—С-саяза в результате отщепления спирта, карбоновой кислоты и др. [c.786]

Под сложноэфирными конденсациями в общем случае донимают взаимодействие эфиров карбоновых кислот или эфиров угольной кислоты с соединениями, содержащими активированные мстнленовые или метиновъгв группы. Реакция протекает в щелочной среде с отщеплением спирта и образованием новой С—С-связи по общей схеме [c.786]

С отщеплением спирта протекает реакция между ортоэфирами и синильной. кислотой в присутствии Zn l2 при этом с очень хорошим выходом образуются а,сс-длалкоксинитрилы [565] [c.791]

Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 52) или присоединением спиртов к ацетиленам (см. табл. 64). [c.63]

Если в а-положении ортоэфира алкилкарбоновой кислоты присутствует акцепторная группировка (i N, OO 2H5, eHs и др.), то имеется опасность отщепления спирта с образованием кетенацеталя. iB табл. 1.1 представлены некоторые ортоэфиры синтезированные из нитрилов— R (ОН )з. [c.10]

Получается ли виниловый эфир (IX) из ацеталей (VHI) путем отщепления спирта или же он образуется непосредственно из карбонильного соединения (VI) и ортоэфира, в любом случае в условиях кислотного катализа общим должен быть промежуточный оксониевый катион (VII). Будучи продуктами конкурирующих реакций, ацетали и виниловые эфиры, как правило, сопутствуют друг другу, хотя один из них в зависимости от условий и строения карбонильного компонента может получаться в количествах, значительно преобладающих над другим. [c.64]

Пост и Зриксон [3], а также Джонс [1] считают, что отщеплению спирта от ортоэфира должна предшествовать дополнительная поляризация связи С—О ортоэфира под действием кислотных атомов водорода метиленового соединения. Поляризация и последующее отщепление спирта становится возможным благодаря высокой температуре проведения реакции, так как в обычных условиях это превращение не происходит. Не исключено, что на некоторых стадиях реакция может носить ионный характер [c.91]

На схеме Джонса также отражены два существенно важных момента, о которых уже упоминалось выше. Во-первых, активирующее действие уксусного ангидрида проявляется лишь на стадии образования ацеталя I. Во-вторых, в следующей стадии при отщеплении спирта от ацеталя уксусный ангидрид служит только для связывания отщепляющего спирта, смещая таким образом реакцию вправо. Эти предположения подтверждаются тем, что малоактивное метиленовое соединение — диэтилмалонат в отсутствие уксусного ангидрида не реагирует с ортоэфирами [1], но взаимодействует с диэтоксиметилацетатом с образованием лишь ацеталя формилмалоната [7], а этоксиметиленмалонат получается только при нагревании в избытке уксусного ангидрида [8] [c.93]

По наблюдениям Вильштеттера И Иглауэра можно. третичные основания превратить во вторичные при помош,и водного раствора хлорноватистой кислоты. При этом происходит разложение, которое, может быть, близко стоит к реакции Брауна с бромцианом, если принять, что сначала хлорноватистая кислота присоединяется к основанию и затем при отщеплении спирта образуется хлорированный амин [c.577]

Взят патент [26] на метод синтеза алкоксиметиленовых. соединений реакцией ортоэфиров (этилортоформиат, этилортоацетат и этилортопропионат) с метиленовыми соединениями (ацето-уксусный, циануксусный, щавелевоуксусный и малоновый эфиры, ацетилацетон и малононитрил) в присутствии небольших количеств ледяной уксусной кислоты как катализатора, с непрерывной отгонкой образующегося в этих условиях спирта. Выходы продуктов высокие. В этих условиях также происходит активация ортоэфира вследствие образования диэтокси-К-метилаце-тата, и, кроме того, уксусная кислота выполняет роль кислотного катализатора при отщеплении спирта [c.98]

В ряде работ удавалось выделить промежуточные продукты XVI, XVII, через которые последовательно проходит циклизация. На основании полученных при этом данных можно заключить, что вначале происходит образование имидоэфира (XVI), а затем следует циклизация за счет внутреннего присоединения второй группы по двойной связи имидоэфира. Последующее отщепление спирта от алкоксильного производного XVII является стабилизирующей стадией в циклизации. Сказанное может быть проиллюстрировано общей схемой [c.144]

Удобным источником получения ацеталей кетенов являются ортоэфиры, содержащие в -положении активирующую группировку, такую как фенил [13] или цианогруппа 14]. В этом случае отщепление спирта может происходить как при 220—230°, так и в условиях кислотного катализа, причем, в присутствии кислот. реакция носит обратимый характер [c.170]

В некоторых случаях для отщепления спирта при синтезе ацеталей кетенов использовали катализ сильными основаниями [15]. Не исключено, что реакция протекает через шестичленное переходное состояние [c.171]

П И ле окоичакия отщепления спирта содержимое колбы перегоняют. [c.311]

Этиловый эфир подвергается лактонизации с отщеплением спирта, образованием лактона 2-кeтo-L-гyлoнoвoй кислоты и последующей енолизацией последнего и превращением в -аскорбиновую кислоту по следующей схеме [c.282]

В кислой среде устанавливается равновесие с образованием из кеталя ацето-фенона а-этоксистирола (I). Присоединение протона как к кеталю ацетофенона, так и к а-этоксистиролу приводит к образованию карбкатиона II. Дальнейшее взаимодействие представляет собой электрофильную атаку карбкатиона по углероду метиленовой группы а-этоксистирола, который поляризован благодаря наличию атома кислорода по соседству с двойной связью винилового эфира. Внутримолекулярное отщепление спирта от карбкатиона III приводит к образованию более устойчивой формы димера (Illa), стабилизированной за счет сопряжения. Последующее присоединение еще одной молекулы к а-этоксистиролу приводит к тримеру IV, который либо превращается в 1,3,5-трифенилбензол (VI) за счет образования промежуточного комплекса с последующим циклическим электронным [c.35]

Самый простой метод получения этоксиацетилена — соединения, которое чаще всего используется в синтезах, — состоите действии амида натрия на хлорацеталь [36]. С другой сторонц вызывает также интерес дегидрогалогенирование смеси цис- и гралс-этил-р-хлорвинилового эфиров с преобладанием цис-фо -мы, образующейся в результате отщепления спирта от хлораце-таля [165, 169]. Хлорацеталь — продукт, имеющийся в продаже, который легко получить в лаборатории хлорированием смеси паральдегида и спирта. Подробную методику получения хлор-ацеталя можно найти в работе [169] (см. также [165]). [c.119]

Отщепление спирта из замещенных уретанов действием РзОз дает изоцианат. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология