Производные карбенов

Открытая недавно реакция карбенов с азидами приводит к обр ванию производных изоциановой кислоты [c.118]

При разложении диазосоединений образуются олефины. Промежуточно получается карбен, который может изомеризоваться или в олефин, или в производное циклопропана [c.117]

X. р. карбенов с ацетиленами - один из основных методов получения производных циклопропена [c.226]

Их превращения могут протекать как с сохранением атомов азота, так и с отщеплением молекулы N2 и трансформацией соответствующих карбенов. Реакции с участием диазогруппы приводят, главным образом, к производным гидразина. [c.204]

Среди известных классов гетероароматических карбенов производные бензимидазола оставались до недавнего времени неизученными. Из 1,2,4-триазолин- [c.280]

Известны и более устойчивые производные циклопропена. Их можно получить например, действием некоторых карбенов на производные ацетилена [c.541]

Большинство реакций эфиров диазокислот относятся к двум обшим типам а) внедрение производных карбенов по связи X—V и б) реакции циклоприсоедииения либо самих эфиров, либо производных карбенов к олефинам и другим ненасыщенным соединениям. [c.269]

Химия металлациклов применительно к метатезису олефинов и алкинов подробно рассматривалась в ч. 1, гл. 9, процессы полимеризации с участием металлациклов обсуждались в гл. 11. Практически все приведенные выше реакции карбенов происходят через металлациклические интермедиаты. Теперь остановимся на ряде процессов, включающих металлациклы, не являющиеся производными карбенов. [c.280]

Число неспаренных электронов может увеличиваться при переходе в возбужденное состояние. Например, атом углерода в основном состоянии образует две ковалентные связи. Соответствующие соединения углерода нетипичны. Это прежде всего так называемый карбен СНа и ряд его производных (галокарбены СС1а и СРа). [c.65]

Карбены высоко реакционноспособные частицы практически у всех карбенов период полупревращения значительно меньше 1 с, их удается получить только в матрицах при низких температурах (77 К и ниже) [166]. Родоначальный карбен Hj называют обычно метиленом, а для наименования производных чаще используется собственная номенклатура карбенов. Так, ССЬ называют, как правило, дихлорокарбеном, хотя его можно также назвать дихлорометиленом. [c.249]

Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет. Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49). Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

С помощью этой реакции в производные циклопропана можно превратить олефины всех типов (хотя в случае стерически затрудненных субстратов могут возникнуть осложнения) [788]. Даже тетрацианоэтилен, который очень малочувствителен к электрофильной атаке, реагируя с карбенами, дает производные циклопропана [789]. Реакции сопряженных диенов идут как 1,2-присоединение [790] [c.266]

Продуктами присоединения к второй связи являются производные дициклопропила [791]. 1,4-Присоединение наблюдается редко, о такой реакции сообщалось для случая присоединения С(СЫ)г к циклооктатетраену [792]. Карбен присоединяется к ке-тену с образованием циклопропанона [793]. [c.266]

Другая необычная реакция карбенов заключается в их присоединении к двойной связи с образованием циклопропановых соединений (Деринг, 1954 Скелл, 1956). Дихлоркарбен, получающийся из хлороформа под действием трст-бутилага калия в присутствии какого-либо олефина, немедленно реагирует с этим олефином с образованием производного 1,1-дихлорциклопропана. Предполагается, что дихлоркарбен в ЭТОМ случае возникает следующим образом [c.16]

КАРБЕНОИДЫ. В заключение мы должны сказать, что известны вещества, которые ведут себя подобно карбенам, но на самом деле не являются свободными карбенами. Это карбеноиды. Наиболее известен из пих так называемый реагент Симмонса — Смита, его получают из метилениодида п ципк-медной пары. Этот реагент очень удобен для синтеза производных циклопропана с его помощью метилен (в виде циикорганического соединения) взаимодействует с алкеном, присоединяясь к нему, при этом не наблюдается [c.342]

Внутримолекулярные реакции внедрения гораздо более селективны, так как здесь определяющую роль в распределении продуктов реакиии Играет относительная близость различных связей С—Н к карбеновому центру. Поэтому такие реакции находят синтетическое применение я особенно ценны при сны тезе производных сильно напряженных циклических систем. Основным продуктом реакции алкил карбенов часто ока зывается -циклогфоиан, образующийся за счет внутримолекулярного внедрения [c.277]

В сложных молекулах, обладающих малым числом элементов симметрии, ограничиваются указанием типов молекулярных орбиталей, содержащих неспаренные электроны. В орг. молекулах орбитали классифицируют на связывающие ст, связывающие п (делокализованные в ароматич. и сопряженных системах), разрыхляющие ст и п, несвязывающие орбитали своб. пар электронов гетероатомов п (ортогональные п-системе) и I (сопряженные с п-системой), а также вакантные орбитали о, имеющиеся у нек-рых гетероатомов (напр., у В). В большинстве орг. молекул, содержащих четное число электронов, в основном состоянии все электроны спарены, и оно является синглетным (исключением являются, напр., карбен и его производные, основное состояние к-рых триплетно). При возбуждении один из электронов переходит с занятой (чаще всего связывающей или несвязывающей) орбитали на одну из свободных (разрыхляющую или вакантную). Так, В. с. формальдегида относятся к типам п,п и п,п (в обозначениях теории групп это состояния А я Al соотв.). Простейший способ обозначения B. ., не требующий знания их природы, заключается в их нумерации в порядке возрастания энергии основное Sq (для молекул с четным числом электронов), возбужденные синглетные Sj, S2 и т.д., триплетные Tj, Tj и т.д. [c.408]

Электроф. иоиное Г. основано на способности гидри руемого соед. присоединять протон с образованием активного промежут. иоиа карбения, к-рый в свою очередь отрывает гидрид-ион от подходящего донора. Обычно донорами протонов служат сильные к-ты, напр, трифторуксусная, донорами гидрид-иоиов-триалкилсиланы, жирно-арома-тич. или неполностью гидрированные ароматич. углеводороды. Ионное Г. используют для восстановления иек-рых гетероциклич. соед.-производных тиофена, фурана, индола, для получения соед., меченных дейтерием. [c.554]

А )сенин и его производные получают перегруппировкой карбенов или из оловоорг. соед. [c.163]

Циклопропены м. б. получены также присоединением карбенов по связям С=С (см. Карбены). Для синтеза замещенных циклобутенов используют внугри- или межмол. фотохим. [2 + 2]-циклоприсоединение производных этилена и ацетилена [c.371]

Своеобразие реакции с карбенами состоит в изменении самой оболочки одна или более (6,6)-связей оказываются разорваны полностью, и на этом месте выстраивается мостик из тетраэдрического атома углерода с двумя арильными заместителями. Производные такого типа получили название фуллероидов (рис.84), Это пока [c.140]

Более строго карбен и нитрен обозначают соответственно r Hj и NH. Их производные называются в соответствии с заместителями. Например, дихлоркарбен С СЬ и хлорнитрен N l. Кремниевый аналог карбена -силилен, германиевый - гермилен. [c.237]

Присоединение дихлоркарбена. Обычно соединения, содер-жапше межуглеродную двойную связь, присоединяют дихлор-карбен — неустойчивое промежуточное соединение, которое образуется наряду с другими соединениями при взаимодействии грет-бутилата калия и хлороформа. Аддукт представляет собой производное циклопропана [c.169]

В литературе отсутствуют данные об успешном взаимодействии ацетиленов с дихлоркарбеном или другими карбенами. Однако алкоксиацетилены КС=СОК (К=Н или алкил) легко реагируют при —20° с хлороформом в присутствии трет-бутч-лата калия. В продуктах реакции не было обнаружено производных циклопропана. Очевидно, в этих случаях дихлоркарбен действует как электрофильный агент первоначально образующийся аддукт присоединяет трет-бутиловый спи<рт, присутствующий в смеси. Наряду с другими соединениями образуется смешанный ацеталь, гидролиз которого приводит к а, р-ненасыщенному р, р-дихлоральдегиду [201]. [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Производные карбенов: [c.264] [c.354] [c.264] [c.335] [c.356] [c.26] [c.237] [c.231] [c.264] [c.269] [c.547] [c.286] [c.23] [c.477] [c.479] [c.482] [c.483] [c.595] [c.266] [c.370] [c.281] [c.285] [c.295] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология