Фотохимия

Закон Гротгуса — Дрепера, часто называемый первым законом фотохимии только поглощаемое средой световое излучение может произвести ее химическое изменение. Это условие необходимое, но не достаточное для того, чтобы осуществлялась фотохимическая реакция. Многие химические системы поглощают световую энергию без каких-либо химических изменений. [c.611]

В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон фотохимической эквивалентности каждый поглощенный квант света в первичном акте способен активировать только одну молекулу. Этот закон часто называют вторым законом фотохимии. [c.611]

Общие закономерности фотохимических реакций описываются следующими законами фотохимии. [c.611]

Рассмотрим возможные элементарные процессы, которые детально были уже рассмотрены в разделах, посвященных закономерностям распада и образования молекул, фотохимии и химическим реакциям в электрических разрядах. [c.262]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

ГЛАВА IX ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ 1. Основные законы фотохимии [c.229]

Химику приходится иметь дело с реакциями, протекающими со всевозможными скоростями — от исчезающе малых (охватывающих геологические периоды) до колоссальных (взрывные реакции). Процессы инициируются под влиянием повышения температуры, действия света (фотохимия), механического усилия (механохимия), излучения большой энергии (в частности, ионизирующего излучения, вызывающего радиолиз воды и другие процессы, рассматриваемые в радиохимии) и т. д. [c.100]

I. Основные законы фотохимии 231 [c.231]

Это наиболее общее выражение для скорости фотохимической реакции, объединяющее все законы фотохимии и дающее теоретическую интерпретацию коэффициенту пропорциональности в уравнении (IX, 4) [c.231]

В фотохимии и фотолюминесценции растворов важную роль играют процессы, лимитируемые диффузией. Скорость этих процессов определяется исключительно скоростью, с которой реагенты могут диффундировать друг к другу. Бимолекулярная константа скорости процесса, контролируемого диффузией, зависит только от температуры и вязкости растворителя и определяется по уравнению [c.61]

Появление лазеров существенно расширило границы фотохимии. [c.190]

К области фотохимии ( 208) относится рассмотрение химических реакций, возбуждаемых видимым светом или инфракрасными и ультрафиолетовыми лучами, т. е. практически колебаниями с длинами волн от 1000 до 10 ООО А. Энергия этих колебаний примерно 1,2—12 эв. При поглощении этих излучений усиливается вращательное движение молекул или колебания атомов и атомных групп, составляющих молекулу, и могут быть возбуждены электроны наружных оболочек атомов. Под действием излучений с меньшей длиной волны может происходить и отделение наиболее слабо связанных электронов. В отличие от этого, при поглощении рентгеновских лучей, обладающих много большей энергией, возбуждаются или отделяются электроны внутренних оболочек атома. Поэтому химическое действие рентгеновских лучей по своему характеру сильно отличается от действия видимого света или инфракрасных и ультрафиолетовых лучей. [c.551]

Вопросам радиационной химии посвящено значительное число работ [21, 111, 288]. Поэтому в этой главе мы приведем липп. краткие сведения о тех элементарных процессах радиационной химии, кото])ые не были рассмотрены в главах, посвященных фотохимии и электрическому разряду, а также данные о радиолизе некоторых газообразных веществ и смесей. [c.184]

Количество прореагировавших или образовавшихся молекул измеряется обычными химическими или физико-химическими методами, а интенсивность поглощенного света — актинометром. Как следует из второго закона фотохимии, квантовый выход первичного фотохимического процесса не может превышать единицу, однако он может отличаться от измеряемого квантового выхода Ф. В различных реакциях величина квантового выхода может изменяться от бесконечно малой величины до 10 . Поэтому величина квантового выхода фотохимической реакции позволяет судить о ее механизме. [c.134]

Фотохимия изучает химические процессы, идущие при воздействии на вещество света или же сопровождающиеся свечением. Фотохимические реакции называются фотолизом они могут совершаться в твердых, жидких и газообразных телах. Фотохимические реакции возникают под влиянием видимого света, инфракрасных и ультра- [c.360]

Выдающийся вклад в развитии физической химии внес Д. И. Менделеев. Большой интерес представляют его исследования в области газов и растворов. Основание Оствальдом и Вант-Гоффом журнала Zeits hrift fur physi alis he hemie (1887), труды Вант-Гоффа, Аррениуса, Оствальда, Каблукова, Меншуткина, Курнакова и других в области химической термодинамики и кинетики способствовали выделению физической химии в самостоятельную науку. В XX в. революция в физике, связанная с трудами Планка, Эйнштейна, Шре-дингера и др., в области квантовой статистики и квантовой механики атомов и молекул привела к рассмотрению химических процессов на атомно-молекулярном уровне, к развитию учения о реакционной способности, центральным в котором стало исследование элементарного химического акта. Физическая химия успешно развивалась трудами наших ученых, таких, как Д. П. Коновалов (учение о растворах), Н. А. Шилов, И. Н. Семенов (химическая кинетика), А. А. Баландин (катализ), А. М. Теренин (фотохимия), Я. К. Сыркин (строение вещества), А. И. Фрумкин (электрохимия) и многих других, и ряда зарубежных. [c.7]

Законы фотохимии. Количественное изучение фотохимических реакций оказалось возможным после установления основных законов фотохимии [c.132]

При химических исследованиях количества вещества выражают в молях, содержащих 6,023-молекул. Соответственно этому удобной единицей измерения энергии в фотохимии является Эйнштейн, равный 6,023-1023 квантов при данной длине волны. [c.133]

Экспериментальные методы в фотохимии [c.138]

Свет представляет собой еще одну форму энергии, которая может быть получена в результате химических реакций и, как это было показано еще до наступления XIX в., в свою очередь может инициировать химические реакции. В частности, свет вызывает разложение некоторых соединений серефа, высвобождая черные зерна металла. Область химии, изучающая такие индуцируемые светом реакции, называется фотохимией (светохимией). [c.117]

Воздействие света (видимого, ультрафиолетового) на реакщ1И изучает особый раздел химии — фотохимия. Фотохимические процессы весьма разнообразны. При фотохимическом действии молекулы реагирующих веществ, поглощая кванты света, возбуждаются, т. е. становятся реакционноспособными или распадаются на ионы и свободные радикалы (см. синтез НС1). Фотохимические исследования представляют собой огромный теоретический интерес. Достаточно сказать, что представление о цепных процессах возникло в связи с изучением фотохимических реакций. В значительной степени под влиянием фотохимии сложилось и современное представление о механизме химических реакций как совокупности элементарных процессов. [c.202]

На фотохимических процессах основана фотография — воздействие света на светочувствительные материалы. Широко применяются в промышленности цепные реакции фотохлорирования и фотосульфо-хлорирования, имеются промышленные способы фотохимического модифицирования полимерных пленок и волокон. Фотохимия непосредственно связана с одной из важнейших научно-технических проблем — использованием солнечной энергии. Создание искусственных систем, осуществляющих процессы, аналогичные фотосинтезу в растениях, имело бы значение, которое трудно переоценить. [c.202]

Под уникальностью понимается отсутствие в рассматриваемом классе систем полных аналогов поведения. В контексте работы ГА-технология является элементом систем технологий с физическими методами воздействия на обрабатываемые среды. Сюда относятся, например, лазерная, плазменная технологии, вибротехнология и т. п., т. е. фактически те области промышленной химии, которые либо уже сформировались (радиохимия, фотохимия), либо еще находятся на стадии формирования (плазмо-химия, виброхимия, сонохимия). [c.9]

Перенос субстаищо осуществляется посредством некоторого носителя. Различают три зфовня масштабов при рассмотрении носителя переноса. Нижний уровень — квантовый, на которюм материальным носителем являются элементарные частицы. Например, перенос лучистой энергии осуществляется квантами света (фотонами). В химической технологии этот уровень переноса играет исключительную роль в таких областях, как фотохимия, радиохимия, а также в металлургии, в нефтепереработке и теплотехнике, где используют прямой огневой нагрев. правило, на квантовом уровне осуществляется перенос энергии. И лишь в ядерных реакциях, при которых захват элементарных частиц осколками деления крупных ядер приюдит к образованию стабильных элементов, можно рассматривать перенос вещества. [c.58]

Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

Фотохимия. Исследуется взаимодействие излучеипя и веществ, участвующих в химических превращениях (реакции, протекающие под влиянием излучения, например фотографические процессы и фотосинтез, люминесценция). Фотохимия тесно связана с химической кинетикой и учением о строении молекул. [c.20]

Закономерности протекания химических процессов, обусло-вленных действием света (излучение с частотами видимого спектра и с близкими к ним), рассматриваются в разделе физической химии, называемом фотохимией. В этом разделе значительное внимание уделяется скорости протекания фотохимических реакций, поэтому основы фотохимии целесообразнее всего излагать в разделе, посвященном химической кинетике. [c.229]

Б. Химия кожного покрона тела Б.5. ЗНАЧЕНИЕ ВИТАМИНА О И ФОТОХИМИЯ [c.473]

Первые закономерности фотохимических превращений были установлены в XIX в. Гротгусом и Дренером [11]. Впоследствии квантовая теория заложила научный фундамент фотохимии. [c.177]

Принципиально новые возможности открылись в химии с появлением мощных инфракрасных лазеров. Это область селективного воздействия лазерного излучения на вещество, названная мощной инфракрасной лазерохимией [13]. Ряд исследователей [14] оценили достижения в этой области, назвав их лазерной революцией в химии . Хотя попытки селективного действия света относятся к 1922 г., существенный скачок был сделан Павловым с сотр. в 1966 г. и Майером и др. в 1970 г. Значительный объем работ по лазерной селективной фотофизике и фотохимии был выполнен в Институте спектроскопии АН СССР [15]. [c.178]

Поглощение лазерного излучения может происходить в реагентах, промежуточных продуктах или в конечном продукте. Можно выделить следующие три направления лазерохимии фоторазделение изотопов, фотохимию и фотобиохимию [15]. [c.179]

Подавляющее большинство химических процессов цинцниру-ется нагреванием реакционной массы, однако многие продукты получают, воздействуя на реа] Ционную систему нетрадиционными источпиками энергии светом (фотохимия), ионизирующим излучением (радиационная химия), акустическими полями (зву-кохимия), электрическим током (электрохимия). Некоторые реакции протекают при механическом воздействии па реагенты (механохимия) или в низкотемпературной плазме (плазмох)ь мия). [c.18]

Процессы иод воздспствпсм нетрадиционных видов энергии часто протекают при значительно более высоких скоростях (илазмохимия), обладают высокой селективностью (([>отохи-мия) ири этом ие требуется отделения побочных продуктов реакции, а иногда протекают в более мягких условиях, не требующих высоких температур, давлений (фотохимия, катализ). Фотохимические процессы происходят под действием свето-Еой энергии, поглощенной активным реагентом. Фотохимический [c.24]

СП. спектроскопия, спектрометрия текст, текстильное производство терм, термодинамика, теплотехника уст. устаревший термин УФ ультрафиолетовый фарм. фармакология ФНИ Французский нефтяной институт фотохим. фотохимия хром, хроматография жсп. экспериментальный процесс (находящийся в стадии технологического изучения и опытно-заводской проверки) ЭЛ. электротехника ЭЛ. хим. электрохимия ЯМР ядерно-магни1ный резонанс [c.10]

Турро Н. Молекулярная фотохимия. — М. Мир, 1967. [c.88]

Действие света облегчает или вообще делает воэмол<ным протекание химических реакций. Широкое применение фотохимических реакций для синтетических целей, избирательность поглощения и высокая энергия поглощаемых фотонов, установление связи между особенностями фотохимических реакций и процессами взаимопревращения электронных состояний — все это вызвало огромный интерес к фотохимии. [c.132]

Первый и второй законы фотохимии применимы к любым фотохимическим реакциям. Третий и четвертый законы относятся главным образом к фотохимии органических соединений. Однокванто-вость поглощения связана с тем, что время жизни электронно-возбужденного состояния молекулы достаточно мало, а обычно используемые интенсивности света невелики (10 —10 квантов, поглощенных в 1 смз за 1 с). Если удается повысить интенсивность света (импульсный фотолиз, действие лазеров), или увеличить время жизни возбужденных состояний за счет устранения диффузионно-контролируемых процессов тущения (понижение температуры, увеличение вязкости среды), становится возможным поглощение кванта света молекулой, находящейся в электронпо-возбуж-деипом состоянии или одновременное поглощение двух квантов света молекулой, находящейся в основном состоянии. [c.132]

Другая характерная особенность фотохимических реакций — возможность точно и просто регулировать степень возбуждеппя реагирующих молекул, изменяя длину волны монохроматического излучения (при условии соблюдения первого закона фотохимии). Молекулы, находящиеся в электронно-возбужденном состоянии, существенно отличаются по своим свойствам (конфигурация, ди-польный момент, кислотно-основные свойства и т. п.) от молекул,, находящихся в основном состоянии, и реакции между ними могут идти совершенно иным путем. В связи с этим продукты, получающиеся в фотохимических и темновых процессах, могут существенно различаться даже при равенстве энергий, сообщаемых молекуле в фотохимической и темновой реакциях. [c.134]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.220 ]

Химия (1978) -- [ c.563 , c.567 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.33 , c.36 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.547 ]

Химия (2001) -- [ c.160 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.333 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.374 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.634 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.13 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.476 , c.477 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.405 , c.413 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.493 , c.495 , c.543 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.20 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.579 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.291 ]

Общая химия (1964) -- [ c.332 , c.449 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.16 ]

История химии (1975) -- [ c.243 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Общая химия и неорганическая химия издание 5 (1952) -- [ c.175 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.135 , c.163 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.469 , c.486 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.105 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.599 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.8 , c.114 , c.127 , c.275 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.46 , c.52 ]

Общая химия (1974) -- [ c.618 , c.622 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.225 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.466 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.293 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.306 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.363 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.215 ]

Физическая химия для биологов (1976) -- [ c.496 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.189 ]

История химии (1966) -- [ c.244 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.579 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.16 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.367 , c.381 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Физическая химия Издание 2 1967 (1967) -- [ c.446 ]

Физическая химия Издание 2 1979 (1979) -- [ c.346 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.119 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.119 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.680 , c.687 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.152 , c.155 ]

Предмет химии (0) -- [ c.119 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология