Основной фотохимический закон

Основной процесс, проходящий под действием света, — фотодиссоциация, или возбуждение молекул, — рассмотрен в гл. II, 2, поэтому теперь остановимся лишь на основных фотохимических законах и природе вторичных процессов. [c.229]

Основной фотохимический закон [c.330]

Основной фотохимический закон. Согласно фотохимическому закону Штарка — Эйнштейна [1167] (1908—1912), число первичных актов фотохимической реакции должно равняться числу поглощенных квантов света. Обозначая число первичных актов через полное количество [c.382]

Установлен основной фотохимический закон (закон Бунзена — Роско). [c.646]

Согласно основному фотохимическому закону Эйнштейна — Штарка, каждый поглощенный квант света вызывает единственный элементарный акт, следовательно [c.106]

Основные фотохимические законы [c.293]

ГЛАВА IX ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ 1. Основные законы фотохимии [c.229]

Законы фотохимии. Количественное изучение фотохимических реакций оказалось возможным после установления основных законов фотохимии [c.132]

Основные законы фотохимических реакций таковы [c.270]

Реакции, протекающие под действием светового излучения (видимого и ультрафиолетового), которое вызывает активацию частиц одного из реагирующих веществ, называются фотохимическими. Основным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, согласно которому каждый поглощенный квант электромагнитного излучения вызывает изменение одной молекулы. Изменение может быть как энергетическим, так и химическим. [c.379]

Другая характерная особенность фотохимических реакций — возможность точно и просто регулировать степень возбуждения реагирующих молекул, изменяя длину волны монохроматического излучения (при условии соблюдения первого закона фотохимии). Молекулы, находящиеся в электронно-возбужденном состоянии, существенно отличаются по своим свойствам (конфигурация, дп-польный момент, кислотно-основные свойства и т. п.) от молекул,, находящихся в основном состоянии, и реакции между ними могут идти совершенно иным путем. В связи с этим продукты, получающиеся в фотохимических и темновых процессах, могут существенно различаться даже при равенстве энергий, сообщаемых молекуле в фотохимической и темновой реакциях. [c.134]

Количественное изучение фотохимических реакций оказалось возможным после установления основных законов фотохимии, которые могут быть сформулированы следующим образом [c.226]

Естественные радиоактивные элементы в периодической системе, Первые.из открытых радиоактивных элементов располагались в самом конце периодической системы элементов. Основные законы и закономерности радиоактивного распада были установлены как раз на примере элементов с порядковыми номерами от 84 (полоний) до 92 (уран). Были обнаружены следующие специфические свойства радиоактивных элементов а) способность вызывать почернение фотопластинки (фотохимический эффект) б) выделение газов при радиоактивном распаде (образование гелия и различных изотопов радона) в) выделение тепла при радиоактивном распаде г) возбуждение флуоресценции. [c.59]

Существуют два основных закона фотохимии. Согласно первому, сформулированному Гротгусом (1817 г.) и Дрепером (1843 г.), фотохимическое изменение может произвести только свет, который поглощается. Этот закон сейчас кажется само сабой разумеющимся, но необходимо также знать, что существует другой эффект, незамеченный Гротгусом и Дрепером излучение, которое не поглощается, может вызвать излучение возбужденной молекулы (разд. 18.10). [c.547]

Объединение закона (В-2) с законом Вант-Гоффа приводит к основному кинетическому уравнению для фотохимических реакций [c.164]

Процессы поглощения телами лучистой энергии и излучения взаимосвязаны. Первый состоит в преобразовании части упавшего на поверхность тела потока лучистой энергии в основном в тепловую энергию, т. е. на повышение температуры тела. Помимо тепловой энергии, лучистая энергия при поглощении может переходить также в энергию ионизации, фотохимическую и др. Согласно закону Бугера —Ламберта, если излучение проходит в оптически однородной среде путь I, то величина потока лучистой энергии, дошедшего в среде до глубины I, будет (/р, /р=0) [c.20]

Термическая (тепловая) активация молекул достигается путем увеличения их полной энергии. В термических реакциях обычно участвуют молекулы в основном электронном состоянии, распределенные по колебательным, вращательным и поступательным энергиям в соответствии с законом Максвелла — Больцмана, и химическая реакция протекает между любыми молекулами, энергия которых превосходит определенное минимальное значение, необходимое для протекания реакции. В случае фотохимических реакций можно точно и сравнительно просто регулировать степень возбуждения реагирующих веществ подбором длины волны монохроматического света. [c.20]

Основное направление научных работ — анализ неорганических соединений. Изучал (совместно с Бунзеном) химические реакции, протекающие под действием света, в частности взаимодействие хлора с водородом. Установил (1862, также совместно с Бунзеном), что количество продукта фотохимической реакции определяется общим количеством энергии излучения, падающего на реакционную систему (закон Бунзена — Роско). Показал (1865), что ванадиевый ангидрид имеет формулу УгОб, а не УОз, как полагал /7. Я. Берцелиус. Действием водорода на хлористый ванадий при нагревании получил (1865) металлический ванадий. Написал ряд книг, выдержавших по нескольку изданий как в Англии, так и за рубежом, в частности Уроки элементарной хи- [c.438]

Хотя термическое и фотохимическое разложение твердых веществ подчиняется обычным законам химии, на кинетические закономерности этих процессов накладывается влияние мощных пространственных (геометрических) факторов, которые практически играют решающую роль при кинетическом анализе. Кроме того, отсутствие основных вычисляемых параметров, характерных для классической химической кинетики, может сделать бесплодной задачу исследования механизма разложения как совокупности химических реакций. [c.7]

Разрыв и сшивание изменяют форму и размер основных цепей (см. рис. IV. 9), влияя таким образом на важнейший параметр полимеров — их молекулярную массу. Максимальная скорость и глубина таких превращений всегда достигаются на поверхности и в поверхностных слоях полимеров. Это вызвано обычно большим содержанием там хромофоров (например, гидрокси-, перекисных и карбонильных групп в полиолефинах), контактом с активными реагентами окружающей среды (например, синглетным и атомарным кислородом), сравнительно медленно диффундирующими в объем, а также тем, что именно в этих областях в соответствии с законом Бугера — Ламберта — Бера поглощается наибольшая доля фотохимически активного света. Лишь постепенно инициированные светом химические превращения начинают происходить в объеме полимера. Но и превращения в небольшом слое образца оказываются достаточными для изменения его физико-механических параметров. Так, снижение механических характеристик при фотодеструкции полимерных материалов вызвано возникновением микротрещин и распространением их по всему образцу. [c.159]

В настоящее время точно известно, что фотохимическая реакция зависит от интенсивности света и длины световой волны. Основной закон фотохимии гласит каждая молекула, участвующая в первичном фотохимическом процессе, поглощает один квант лучистой энергии, или каждый квант поглощенной лучистой энергии вызывает разложение одной молекулы (закон Эйнштейна). [c.448]

Раздел физической химии, посвященный закономерностям реакций, протекающих под действием света, носит название фотохимии. Основной процесс, происходящий под действием поглощенного света, — фотохимическая диссоциация двухатомной молекулы —был рассмотрен в гл. П, 5—7, поэтому здесь ограничимся рассмотрением основных законов действия света на многоатомные молекулы и выяснением природы вторичных процессов. [c.293]

Основным законом, позволившим разобраться в механизме фотохимических реакций, является закон фотохимической эквивалентности А. Эйнштейна, согласно которому каждый поглощенный квант света вызывает превращение одной молекулы. [c.293]

Образование молекулы в электронно-возбужденном состоянии, синглетном или триплетном, требует поглощения одного кванта света молекулой в основном состоянии. Поэтому первичный фотохимический акт обычно происходит в результате поглощения одного кванта света (закон Штарка—Эйнштейна). Скорость образования первичного продукта фотохимической реакции очевидно должна быть пропорциональна интенсивности света. [c.63]

Процесс активации путем соударений является процессом в основном бимолекулярным, и скорость любой реакции, активируемой за счет соударений, казалось бы, должна быть прямо пропорциональна квадрату давления (или концентрации). Между тем скорость мономолекулярной реакции пропорциональна первой степени давления (или концентрации Следовательно, активация при моно-молекулярных превращениях осуществляется не в результате соударений, а за счет какого-то другого процесса. Поэтому первые попытки теоретически объяснить мономолекулярные реакции сводились к поискам механизма активации (без учета молекулярных столкновений в реагирующей системе). Было, например, сделано предположение, что активация происходит вследствие поглощения инфракрасного излучения, т. е. является фотохимическим процессом (Перрен). Существовало мнение, что необходимая для активации энергия передается возбужденными продуктами реакции и что протекание мономолекулярных реакций объясняется наличием в системе энергетических цепей (Христиансен и Крамере). Эксперимент не подтвердил этих предположений, и высказывалась даже серьезно мысль о том, что в случае мономолекулярных реакций не выполняется первый закон термодинамики (Томсон). [c.152]

При освещении поглощающей среды свет может проходить сквозь нее, рассеиваться, отражаться или поглощаться. Первый основной закон фотохимии состоит в том, что в фотохимической реакции может быть эффективным только свет, поглощаемый системой. Так, ацетальдегид можно освещать светом с длиной волны 366 нм, но при этом не будет происходить реакции, так как ацетальдегид не поглощает излучения с длиной волны более 340 нм. [c.163]

В фотохимии основным считают закон квантовой эквивалентности Эйнштейна (1912), в соответствии с которым каждый поглощенный веществом фотон может вызвать превращение только одной молекулы. Следует иметь в виду, что в соответствии с законами фотофизики большинство молекул, перейдя в фотовозбужденное состояние М, теряет свою энергию возбуждения и переходят в М, не успев встретиться с реагентом и вступить с ним в химическое превращение. Поэтому важнейщим понятием фотохимии является квантовый выход у фотохимической реакции [c.262]

Основные законы действия света при фотохимических реакциях были установлены еще в начале прошлого века Гротхусом и Дрейпером (1818 и 1839 гг.). [c.138]

Согласно основному г отохимичсскому закону, число первичных актов фотохимической реакции долн<но равняться числу поглощенных квантов света. Обозначая чи(ую первичных актов через AN , полное количество поглощенной лучистой энергии через Д,7 и величину кванта света через 1/.г, этот закон можио ирсщставить формулой [c.157]

Первый и второй законы фотохимии применимы к любым фотохимическим реакциям. Третий и четвертый законы относятся главным образом к фотохимии органических соединений. Однокванто-вость поглощения связана с тем, что время жизни электронно-возбужденного состояния молекулы достаточно мало, а обычно используемые интенсивности света невелики (10 —10 квантов, поглощенных в 1 смз за 1 с). Если удается повысить интенсивность света (импульсный фотолиз, действие лазеров), или увеличить время жизни возбужденных состояний за счет устранения диффузионно-контролируемых процессов тущения (понижение температуры, увеличение вязкости среды), становится возможным поглощение кванта света молекулой, находящейся в электронпо-возбуж-деипом состоянии или одновременное поглощение двух квантов света молекулой, находящейся в основном состоянии. [c.132]

Четвертый основной закон фотохимии называется принципом фотохимической эквивалентности Эйнштейна. Этот закон гласит, что каждый поглощенный квант активирует одну молекулу. Число квантов, поглощенных в единицу времени, равно Ilhw Поэтому по принципу эквивалентности Эйнштейна за единицу времени должно было бы активироваться светом и [c.270]

Однако настойчивое утверждение, что настоящий лимитирующий фактор должен существовать при всех условиях, чуждо кинетике, изучающей ход реакций. Отношение между законом лимитирующих факторов и основными понятиями кинетики реакций было установлено Ромеллом в 1926 г. [20]. Он указал, что блэкмановский термин самый медленный фактор не имеет смысла и что можно говорить только о самом медленном процессе в последовательном ряду процессов. Скорость простой гомогенной реакции является обычно функцией всех наличных факторов, например концентраций всех реагирующих веществ, температуры и (в фотохимическом процессе) интенсивности света. Влияние лимитирования типа, предполагаемого Блэкманом, может существовать только в том случае, если реакция, у которой измеряется суммарная скорость, состоит из нескольких последовательных ступеней, причем одна ступень снабжает реагирующими веществами следующую. Если процесс снабжения идет медленно, он становится < узким местом и скорость суммарной реакции может стать не зависимой от всех факторов, которые не влияют на эту одну лимитирующую или определяющую скорость ступень. Простой пример этого представляют многие фотохимические реакции, в которых снабжение активированными молекулами является узким местом или лимитирующим процессом. Всякий раз, когда на практике получают кривые типа Блэкмана , можно считать, что здесь имеют дело с рядом последовательных реакций, в котором имеется, по крайней мере, одна ступень, лимитирующая максимальную производительность. В этом случае скорость суммарного процесса не может превзойти максимальную скорость прохождения системы [c.274]

Такой точки зрения придерживались также и некоторые физики, например Жамен, Беккерель и в особенности Ломмель [6, 7]. Последний указал, что основной принцип фотохимии, известный как закон Гершеля ( только поглощенный свет производит фотохимическое действие ), требует, чтобы спектральный максимум эффективности фотосинтеза совпадал с максимумом поглощения сенсибилизирующего пигмента. Тимирязев [4, 9], Мюллер [8], Энгельман [15] и Рейнке [17] дали экспериментальные доказательства существования такого. совпадения, показав, что эффективность фотосинтеза зеленых растений непрерывно уменьшается по спектру от красного, через желтый, к зеленому свету, параллельно с понижением поглощающей способности хлорофилла. Ошибку Дрэпера, Сакса и Пфеффера Тимирязев объяснил тем, что они применяли спектрально не чистый свет. Сам Тимирязев пользовался светом, изолированным при помощи монохроматора с узкой щелью, и, чтобы компенсировать малую интенсивность освещения, применял микроаналитические методы. Энгельман полагал, что эта ошибка могла явиться результатом работы с толстыми листьями или слоевищами, практически полностью поглощающими свет даже в минимуме между полосами поглощения хлорофилла. Он работал с микроскопическими растительными объектами, применяя подвижные бактерии для обнаружения и определения кислорода. [c.581]

Согласно основному закону фотохимии (закон Гротгуса-Дрей-пера) фотохимические изменения вызывает только та часть падающего-света, которая поглощается веществом. При поглощении видимого света (диапазон длин волн X = 400—800 ммк) и УФ-излучения ( < 400 ммк) энергетическое состояние отдельных электронов изменяется [76]. В соответствии с дискретностью энергетических уровней электронов и правилом отбора при переходе от одного энергетического состояция к другому поглощение световой энергии происходит селективно, т. а. поглощается излучение с определенной длиной волны. [c.53]

Одна из основных проблем при идентификации первичных процессов — детальный подсчет числа поглошенных квантов [95]. Первый закон термодинамики, безусловно, применим и к фотохимическим процессам. Поэтому перераспределение поглощенной энергии можно представить следующим соотношением [c.62]

В зависимости от толщины покрытий используются волны у.тьтрафио.пето-вого излучения различной длины. Для отверждения покрытий из ненасыщенных полиэфиров толщиной от 100 до 500 мкм применяются длинноволновые излучатели с высокой эмиссией в области 300-400 нм. Интенсивность инициирования полимеризации возрастает, если длина волны излучения соответствует области поглощения для данного мономера или олигомера [109]. Согласно основному закону фотохимического катализа активны только те лучи, которые поглощаются при реакции. Источника.ми ультрафиолетового излучения являются ртутнокварцевые лампы низкого, среднего и высокого давления дающие излучение в области 200-400 н.м. Энергия излучения варьируется в широких пределах изме-нение.м давления в колбе ла.мпы, которое может достигать 100 МПа. Полезная энергия ламп невелика. В зависимости от давления в кварцевой трубке они генерируют 15-25 ,, ультрафиолетового излучения. Большая часть спектра этих ламп лежит в инфракрасной области. [c.107]

Согласно первому закону фотохимии, фотохимически активным является только поглощенный свет (Т.Гротгус). Поэтому видимый свет вызывает фотохимические реакции лищь в окрашенных веществах, т.е. веществах, способных поглощать излучение в видимой области спектра. Например, фотосинтез происходит вследствие поглощения солнечного света зеленым красителем хлорофиллом, содержащимся в листьях растений. Одна из основных реакций фотосинтеза в наиболее простом виде может быть представлена уравнением [c.190]