Закон фотохимии

Закон Гротгуса — Дрепера, часто называемый первым законом фотохимии только поглощаемое средой световое излучение может произвести ее химическое изменение. Это условие необходимое, но не достаточное для того, чтобы осуществлялась фотохимическая реакция. Многие химические системы поглощают световую энергию без каких-либо химических изменений. [c.611]

В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон фотохимической эквивалентности каждый поглощенный квант света в первичном акте способен активировать только одну молекулу. Этот закон часто называют вторым законом фотохимии. [c.611]

Общие закономерности фотохимических реакций описываются следующими законами фотохимии. [c.611]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

Реакции, протекающие под действием светового излучения (видимого и ультрафиолетового), которое вызывает активацию частиц одного из реагирующих веществ, называются фотохимическими. Основным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, согласно которому каждый поглощенный квант электромагнитного излучения вызывает изменение одной молекулы. Изменение может быть как энергетическим, так и химическим. [c.379]

ГЛАВА IX ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ 1. Основные законы фотохимии [c.229]

I. Основные законы фотохимии 231 [c.231]

Это наиболее общее выражение для скорости фотохимической реакции, объединяющее все законы фотохимии и дающее теоретическую интерпретацию коэффициенту пропорциональности в уравнении (IX, 4) [c.231]

Количество прореагировавших или образовавшихся молекул измеряется обычными химическими или физико-химическими методами, а интенсивность поглощенного света — актинометром. Как следует из второго закона фотохимии, квантовый выход первичного фотохимического процесса не может превышать единицу, однако он может отличаться от измеряемого квантового выхода Ф. В различных реакциях величина квантового выхода может изменяться от бесконечно малой величины до 10 . Поэтому величина квантового выхода фотохимической реакции позволяет судить о ее механизме. [c.134]

Наиболее важным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности, установленный А. Эйнштейном в 1912 г. [c.287]

Законы фотохимии. Количественное изучение фотохимических реакций оказалось возможным после установления основных законов фотохимии [c.132]

Фотохимические реакции протекают п соответствии с законами фотохимии. Согласно им, для расщепления молекулы на свободные радикалы необходимо воздействовать на нее импульсом света с определенной длиной волны Х, энергия е фотона которого равна энергии Е разрушаемой связи рассматриваемой молекулы [c.133]

В 1912 г. А. Эйнштейн (1879—1955) открыл второй закон фотохимии (закон квантовой эквивалентности) [c.187]

Второй закон фотохимии, предложенный А. Эйнштейном (1912), состоит в том, что [c.278]

Важнейшее значение для определения механизмов фотохимических реакций имеют спектральные характеристики возбуждаемой молекулы. Ее поведение ограничено рядом специфических законов фотохимии. [c.280]

Наиболее важным. для фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна (1912). По этому закону каждый поглощенный квант света вызывает превращение одной молекулы (II закон фотохимии). [c.257]

Другая характерная особенность фотохимических реакций — возможность точно и просто регулировать степень возбуждения реагирующих молекул, изменяя длину волны монохроматического излучения (при условии соблюдения первого закона фотохимии). Молекулы, находящиеся в электронно-возбужденном состоянии, существенно отличаются по своим свойствам (конфигурация, дп-польный момент, кислотно-основные свойства и т. п.) от молекул,, находящихся в основном состоянии, и реакции между ними могут идти совершенно иным путем. В связи с этим продукты, получающиеся в фотохимических и темновых процессах, могут существенно различаться даже при равенстве энергий, сообщаемых молекуле в фотохимической и темновой реакциях. [c.134]

Таким образом, поглощение каждого кванта приводит к одно му первичному фотопроцессу. В этом смысл одного из основных законов фотохимии — закона эквивалентности Эйнштейна. [c.302]

Количественное изучение фотохимических реакций оказалось возможным после установления основных законов фотохимии, которые могут быть сформулированы следующим образом [c.226]

Законы фотохимии 2. Элементарный акт I 3. Фотосенсибилизация [c.383]

Основным законом фотохимии является закон квантовой эквивалентности Эйнштейна (1912 г.), согласно которому каждый поглощенный фотов ку вызывает изменение одной молекулы, здесь к — квант действия Планка, равный 6,54 10 эрг-сек [c.361]

Один из законов фотохимии, установленный Гротгусом в 1818 г., формулируется следующим образом лишь поглощенный свет является фотохимически активным. Отсюда следует, что в системе, проявляющей фотохимическую активность под действием видимого света, должно присутствовать окрашенное вещество. В процессе естественного фотосинтеза таким веществом является хлорофилл. [c.563]

Второй закон фотохимии, сформулированный в 1912 г. Эйнштейном, гласит, что одна молекула реагирующего вещества может быть активирована и стать реакционноспособной в результате поглощения одного фотона. В некоторых системах, таких, как материалы, содержащие довольно устойчивые красители, молекулы способны поглотить довольно много фотонов, прежде чем одна из молекул разложится вот почему в случае устойчивых красок выцветание под действием света происходит медленно. В некоторых простых системах поглощение одного фотона вызывает реакцию или распад одной молекулы. [c.563]

Наиболее важным законом фотохимии является закон фото химической эквивалентности Штарка—Эйнштейна По этому за кону каждая молекула, реагирующая под влиянием света, поглощает один квант излучения Закон Штарка — Эйнштейна справедлив лишь для первичных реакций Число молекул уча ствующих во всей фотохимическои реакции, может сильно отличаться от числа поглощенных фотонов [c.312]

Существуют два основных закона фотохимии. Согласно первому, сформулированному Гротгусом (1817 г.) и Дрепером (1843 г.), фотохимическое изменение может произвести только свет, который поглощается. Этот закон сейчас кажется само сабой разумеющимся, но необходимо также знать, что существует другой эффект, незамеченный Гротгусом и Дрепером излучение, которое не поглощается, может вызвать излучение возбужденной молекулы (разд. 18.10). [c.547]

Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

Первый и второй законы фотохимии применимы к любым фотохимическим реакциям. Третий и четвертый законы относятся главным образом к фотохимии органических соединений. Однокванто-вость поглощения связана с тем, что время жизни электронно-возбужденного состояния молекулы достаточно мало, а обычно используемые интенсивности света невелики (10 —10 квантов, поглощенных в 1 смз за 1 с). Если удается повысить интенсивность света (импульсный фотолиз, действие лазеров), или увеличить время жизни возбужденных состояний за счет устранения диффузионно-контролируемых процессов тущения (понижение температуры, увеличение вязкости среды), становится возможным поглощение кванта света молекулой, находящейся в электронпо-возбуж-деипом состоянии или одновременное поглощение двух квантов света молекулой, находящейся в основном состоянии. [c.132]

В 1818 г. прибалтийский ученый К. И. Д. Гротгус (1785—1822) открыл, а в 1843 г. английский ученый Дж. Дрейпер дал окончательную формулировку первому закону фотохимии (закон Г ротгуса—Дрейпера) [c.186]

Четвертый основной закон фотохимии называется принципом фотохимической эквивалентности Эйнштейна. Этот закон гласит, что каждый поглощенный квант активирует одну молекулу. Число квантов, поглощенных в единицу времени, равно Ilhw Поэтому по принципу эквивалентности Эйнштейна за единицу времени должно было бы активироваться светом и [c.270]

Еще в первой половине прошлого века Гротгусом и Дрепером был сформулирован пёрвый закон фотохимии, согласно которому фотохимическое превращение может [c.280]

Основной закон фотохимии установлен русским ученым Ф. X. Грот-гусом (1817) и американцем Дрейпером (1839) химически активны только те лучи, которые поглощаются реакционной смесью. [c.143]

Теодор Гротгус (1785—1822) — физико-химик, учился в Политехнической школе в Париже (1803—1804), с 1808 г. жил в имении Гедучп (Литва), где проводил научные исследования по электрохимии, фотохимии, воспламенению, электропроводности газов и по аналитической химии. В 1818 г. открыл основной закон фотохимии, согласно которому химическое действие может оказать только тот свет, который поглощается веществом. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология