Угловой коэффициент полярографической кривой

Величину коэффициента переноса можно определить из углового коэффициента полярографической кривой или из зависимости потенциала полуволны от периода капания для этого выгодно применять капельный и струйчатый электроды с помощью последнего, например, можно достичь [c.187]

Более простой, но менее точный. метод определения числа электронов и подтверждения обратимости процесса состоит в определении углового коэффициента касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Дифференцированием уравнения (70) [c.35]

Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения рассматриваемой кривой. Для случая катодного восстановления дифференцирование уравнения (13) дает [c.117]

На полярограмме значение углового коэффициента можно найти следующим образом (рис. 55) в точке полуволны проводится касательная к полярографической кривой и из точки А, где касательная пересекается с продолжением площадки предельного тока, опускается перпендикуляр на продолжение нижней горизонтальной части полярографической кривой. Отрезок СО, отсчитанный в милливольтах, для обратимого процесса должен быть равен 100,7/п (при 20°). [c.117]

Прямая =/(1ё - —-) имеет угловой коэффициент- ----. На рис. 72 представлена полярографическая кривая как в координатах сила тока— потенциал, так и в координатах —потенциал. В последнем слу- [c.103]

Ди еренцирование уравнения (28) приводит к соотношению, позволяющему определить угловой коэффициент полярографической кривой [c.25]

Решение. Потенциал полуволны найдем из графика как абсциссу точки, ордината которой равна 1а12. Число электронов, участвующих в электродной реакции, определим по угловому коэффициенту касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Угловой коэффициент касательной к полярографической кривой в любой ее точке можно найти дифференцированием уравнения полярографической кривой по потенциалу. Для случая катодного восстанов- [c.82]

Потенциал полуволны окисленной формы деполяризатора отрицательнее, чем потенциал полуволны, соответствующий окислению восстановленной формы, если она вообще способна окисляться на ртутном капельном электроде. Если в растворе присутствуют обе формы деполяризатора, то в случае полярографически обратимой системы наблюдается плавный переход анодного тока в катодный полученная в этом случае анодно-катодная волна должна иметь значение углового коэффициента, отвечающее уравнению Нернста. В случае необратимой системы иногда также можно наблюдать плавный переход анодного тока в катодный, но угловой коэффициент кривой отличается от теоретического значения. С увеличением необратимости процесса наблюдается отделение анодной волны от катодной (рис. 89) в предельном случае анодная волна вообще не возникает при достижимых на капельном электроде потенциалах. Доказать обратимость электродного процесса можно следующим образом. Полярографируем сначала, например, окисленную форму вещества. Затем непосредственно в исследуемом растворе постепенно восстанавливаем ее чисто химическим путем и снова полярографируем, снимая анодную волну восстановленной формы. В случае обратимой волны 1/2 анодной и катодной волн должны совпадать. Если одна из форм деполяризатора неустойчива, то следует воспользоваться переключателем Калоусека [1] (см. гл. XXI). [c.180]

Хотя высота волны соответствует переходу шести электронов, ее угловой коэффициент, полученный из наклона логарифмического графика кривой, значительно больше [90, 91] того, который соответствует обратимому процессу с п = 6, к тому же волна наблюдается при потенциалах, гораздо более отрицательных, чем нормальный потенциал системы IO3/I . Этот потенциал равен +0,80 в в кислой и —0,02 в в щелочной средах (н. к. э.), тогда как потенциал полуволны полярографической кривой иодата равен —1,23 в в 0,1 н. КС1 и —1,21 в 0,1 н. NaOH (также по отношению к н. к. э.) Все это указывает на значительную необратимость электродного процесса. Точно так же нормальный потенциал системы ВгО /Вг" равен -fl,16 в в кислой и + 0,33 в в щелочной средах. Потенциал полуволны ВгО в 0,1 н. KG1 равен —1,78 в, так что перенапряжение у бромата еще больше, чем [c.214]

Общая картина, выявляющаяся при рассмотрении большинства кривых, состоит в следующем. Суммарные , ф-кривые внешне представляют собой единую полярографическую волну, которая не дает оснований предполагать наличие двух деполяризациопных процессов. Указанием на двойной характер полярограмм служит своеобразный вид логарифмических графиков. Они состоят, как правило, из двух линейных участков, плавно соединяющихся между собой, причем на переходном участке имеется точка перегиба. При этом угловые коэффициенты линейных участков близки к заложенным при расчете величинам и Ъ , а ордината точки перегиба приблизительно соответствует предельному току первого деполяризационного процесса. [c.134]

При Афу = 40 мв единые I, ф-кривые наблюдаются во всех случаях. Из рис. 1,0— е видно, что при увеличении затрудняется расшифровка кривых по виду логарифмических графиков. При = 2Ъх (см. рис. 1, е) точка перегиба на 1д /[(/ г)], ф-кривых исчезает, а угловой коэффициент плавно возрастает при сдвиге потенциала в сторону более отрицательных значений. Иными словами, логарифмический график приобретает вид, характерный для квази-обратимых процессов [51. В этом случае чисто полярографический эксперимент не дает возможности отличить двойную волну от квази-обратимой. Сходство логарифмических графиков двойных и квази-обратимых волн тем сильнее, чем больше различаются между собой предельные токи первого и второго деполярпзационных процессов. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология