Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы

Ео — нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы, в. [c.16]

ВЕЛИЧИНЫ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ АКВО-ИОНОВ КОБАЛЬТА [c.240]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI),U (IV) в сернокислом растворе равен 0,407 0,003 в [276, 61] на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [361 ] и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [866]. [c.29]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы три-иодид—иодид равен Eqj /3j = 0,5355 в, т е. окислительно-восстанови-тельные потенциалы систем J2/2J и Jg/SJ" можно практически считать равными. [c.206]

Некоторая биологическая среда восстанавливает метиленовую синь, которая при этом обесцвечивается. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы метиленовая синь/ лейкометиленовая синь равен 0,011 в. Какой знак должен иметь окислительно-восстановительный потенциал данной биологической среды [c.70]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Ох Red уравнение (VH,34) дает Е = Е , следовательно, разность потенциалов между редокс-электродом и раствором, в котором активности окисленной и восстановленной форм данного вещества равны единице, называется нормальным окислительно-восстановительным потенциалом данной системы. Чем больше нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы, тем больше активность окислителя в этой системе, тем, следовательно, в большей мере выражены ее окислительные свойства и наоборот. Так, например, нормальные окислительно-восстановительные потенциалы систем [c.290]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре сильно понижается в присутствии комплексона, образующего с ионами железа (П1) более прочное комплексное соединение, чем с ионами железа (И). Величина окислительно-восстановительного потенциала при pH 4—6,5, согласно измерениям Шварценбаха и Геллера [113], равна 0,117 в. Вследствие этого раствор сульфата железа (И) в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Например, он количественно восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Эта реакция была применена для потенциометрического титрования серебра раствором сульфата железа (II) даже в присутствии свинца, меди и других металлов, связанных в комплекс присутствующим комплексоном и не мешающих определению, если их концентрация не слишком велика, например (Ag РЬ=1 300). Серебро можно надежно определить, если его концентрации не ниже 0,001 М. [c.141]

Двуокись хлора является довольно сильным окислителем (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы СЮг -Ь е СЮг" равняется +0,936 в [3]). На этом свойстве основано использование белильных растворов двуокиси хлора в целлюлозно-бумажной промыщленности. Сообщая высокую степень белизны целлюлозе, двуокись хлора почти не ухудшает ее механических свойств [1]. [c.256]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ге + сильно снижается в присутствии комплексона. По данным Шварценбаха и Геллера [22], он равен +0,117 в при pH 4—6,5. Поэтому раствор сульфата двухвалентного железа в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Он, например, восстанавливает ионы серебра до металлического серебра, восстанавливает ионы четырехвалентного селена, молибдата (VI) и т. п. Возможность применения сульфата железа (II) в присутствии комплексона для редуктометрических определений подробно изучали Белчер, Гиббонс и Уэст [23]. В присутствии комплексона они титровали сульфатом железа (II) ванадаты (V), бихроматы и свободный йод, а также броматы и йодаты. Однако они не нашли никаких преимуществ системы сульфат железа — комплексон по сравнению с другими применяющимися для определения этих веществ восстановителями. В одной из более старых работ автора этой книги сульфат двухвалентного железа был применен для определения серебра в присутствии других катионов, как, например, железа, меди и т.д. [24]. Прямым редуктометрическим титрованием можно определить серебро в присутствии свинца, даже если они находятся в отношении Ag Pb= = 1 300. Определение серебра вполне надежно, если оно находится в растворе в концентрации, превышающей 0,001 М. [c.178]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Единственным катионом, для которого удалось экспериментально показать его пригодность для фотохимического разложения воды, оказывается ион церия Се " " " . Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы — Се + близок к —1,5 в, т. е. значительно ниже кислородного электрода. Следовательно, ионы Се+ + + + выделяют кислород из воды в темноте, но этот процесс протекает медленно. Баур [40] заметил, что это окисление может [c.79]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы равен +0,453 в (нас. к. э.). Окисление гидрохинона или восстановление хинона может происходить на электроде, если потенциал последнего будет достаточен для возникновения реакции. [c.234]

Окислительно-восстановительные потенциалы были определены для систем, состоящих из инертных ионов триэтилендиаминкобальта (III) и равновесной смеси этилендиаминовых комплексов кобальта (II). Потенциалы, которые измеряли с помощью гладких платиновых электродов, хорошо воспроизводились и легко измерялись. Было найдено, что нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы триэтилендиамин-ионов относительно нормального водородного электрода, равен —0,259 в для 1 н. раствора хлорида калия при 30°. [c.301]

Можно также, пользуясь комплексообразованием, регулировать процесс окисления, т. е. замедлять окислительно-восстано-вительную реакцию или даже обращать ее в другую сторону. Так, в обычных условиях трехвалентное железо является окислителем по отношению к ионам иода. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Лг/Л равен 0,54 в, т. е. меньше такового для пары Ре +/Ре + (0,77 в). Однако если в раствор ввести фосфорную кислоту, как это показано выше, окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ре + понизится и может стать меньше окислительно-восстановительного потенциала системы Лг/Л", а это приведет к тому, что окислителем будет не трехвалентное железо, а иод, который начнет окислять двухвалентное железо до трехвалентного. [c.56]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы 2S >0t равен 0,17 в. [c.167]

ФУНКЦИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (И) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И ИЗМЕРЕНИЙ С ВОДОРОДНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ И ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ ИОНОВ ТРИЭТИЛЕНДИ-АМИНКОБАЛЬТА В 1 н. РАСТВОРЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ ПРИ 30 [c.238]

При окислении тартрата антимонил-калия в описанных условиях наряду с окислением винной кислоты одновременно окисляется и трехвалентная сурьма до пятивалентной, так как нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы 5Ь +/8Ь + равен +0,64 в [c.334]

Для расчетов нормального окислительно-восстановительного потенциала системы акво-ионов кобальта в растворах серной кислоты имеются данные измерений Оберера [9], Яна [10], Лама и Ларсона [11], а для расчета соответствующего потенццада в растворе азотной кислоты — данные Нойса и Дила [12]. Значения нормальных потенциалов, вычисленных различными исследователями при различных условиях, сведены в табл. 70. Эти потенциалы, насколько возможно, приведены к нормальному водородному электроду. [c.239]

Метод бихроматометрии основан на применении раствора бихромата калия КгСгаО, в качестве рабочего раствора. В кислой среде ионы СггО являются сильными окислителями, восстанавливающимися в присутствии восстановителей до ионов трехвалентного хрома. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг207 /2Сг равен 1,33 в. [c.157]

Кислород — довольно сильный окислитель. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ог + 4Н++4е- 2НгО при 25° С равен +1,23 в и даже при концентрации водородных ионов, равной 10 г-ион/л, т. е. в дистиллированной воде, потенциал системы достигает + 0,82 8. Поэтому кислород способен окислять некоторые вещества, окислительно-восстановительный потенциал которых ниже 1,23—0,82 в, например [c.110]

При изучении окислительно-восстановительных свойств различных соединений платины было установлено, что различные комплексные ионы, содержащие платину (II), окисляются неодинаково легко. Так, ионы [Р1(ЫНз)4Р+ и [Р СЦр- окисляются перманганатом калия в сернокислой и нейтральной средах, в то время как ион [Р1(СЫ)4р- окисляется медленно, а ионы [Р1(М0г)4 и [Pt(S N)4]2- не обесцвечивают перманганат в нейтральной среде [6]. Было найдено, что нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы [Р1Х4Р -Ь [c.13]

Для разложения сплава применяют смесь азотной, серной и фосфорной кислот. Азотная кислота, а отчасти и серная являются растворителями фосфорную кислоту применяют для переведения трехвалентного железа в бесцветный комплекс (см. стр. 261), так как иначе красно-бурая окраска раствора, обусловленная присутствием соли трехвалентного железа, будет маскировать фиолетовую окраску от марганцевой кислоты. Кроме того, НдРО в значительной мере предупреждает выпадение в осадок MnO . Образовавшийся в результате растворения нитрат марганца окисляют. Окислитель должен быть весьма сильным, так как нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы МпОГ/Мп+ + равен +1,52 в. Таким окислителем в описываемом методе является персульфат аммония, нормальный потенциал системы SaOi /2SO равен -4-2,05 в. [c.310]

Найденное значение ср представляет собой нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон относительно "йлектрода сравнения. [c.182]

Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe VFe , равный —0,771 в, сильно меняется при комплексообразован ии ионов железа под действием цианида калия. [c.204]

Кинетическая сложность окислительно-восстановительных процессов приводит к тому, что и при благоприятной разности величин окислительно-восстановительных потенциалов во многих случаях реакция практически не протекает или протекает чрезвычайно медленно. Так, например, несмотря на то, что величина нормального окислительно-восстановительного потенциала системы МпОГ/Мп равна 1,51 ( , а системы СО-г/С о равна —0,39 в, т. е. разность зти.х потенциалов очень велика, 1,90 в, окисление оксалат-иопа нермаыганат-поном при комнатной температуре практически не протекает, и только нагревание раствора несколько ускоряет процесс. Од ако, если в раствор ввести ионы Мп-+ (или если иронзо/ Д т их накоплеигю [c.52]

Au l ] и т. д. Изменение окислительно-восстановительного потенциала системы в результате комплексообразования часто используется в аналитической практике. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп" " равен- -1,51 в. [c.346]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования на величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой (стр.306). Царская водка , как правило, приводит к растворению благородных металлов, HgS и других соединений, потому что при этой реакции образуются комплексные галогениды. Например, при растворении в царской водке HgS образуется [Hg lg], металлического золота— [АиСЦ] и т. д. Изменение окислительно-восстановительного потенциала системы в результате комплексообразования часто используется в аналитической практике. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп"" /МпЗ равен + 1,51 в. В присутствии же щавелевой кислоты образуется комплексный анион [Мп(С204)з]3. Вследствие этого величина окислительно-восстановительного потенциала пары значительно снижается, и мы получаем возможность окислить ион в ион МпЗ+ при помощи ионов СГаО — или NO2 . [c.340]