Адсорбция влияние на температуру стеклования

Предполагают, что в данном случае специфическое влияние оказывает не только размер частиц, острота граней и плотность вещества частиц, но и адсорбционная способность вновь вскрытых поверхностей. Развивается представление об адсорбционной механодеструкции, полимер адсорбируется на новой поверхности, а затем деструктируется при соударении частиц. При адсорбции происходит каталитическое ослабление связей в соответствии со свойствами поверхности, повышение жесткости, температуры стеклования макроцепей, что обеспечивает усилие механодеструкции. 1ем мельче частицы, тем больше активная поверхность, тем выше скорость деструкции (рис. 223), но быстрее достигается предел Мо<= для более крупных частиц процесс протекает медленнее, но за то же время, более глубоко и не достигает Мса. Естественно, что эта законО)Мерность может существенно изменяться с концентрацией, когда энергии соударения частиц может быть недостаточно для разрушения цепей в достаточно толстом слое, или когда образуется прочная химическая связь полимера с поверхностью частиц (прививка), в этом случае зависимость т]=/(т) может иметь и экстремумы. [c.255]

Кимура и сотр. [90] исследовали влияние температуры на состояние воды, адсорбированной целлюлозой, методом ЯМР широких линий. Проанализировав кривые первой производной сигнала и кривые вторых моментов, авторы показали, что в интервале температур 180—200 К существенно изменяется подвижность протонов адсорбированной воды и что адсорбция воды ослабляет проявление структурного перехода в точке стеклования . [c.495]

В процессе адсорбции после достижения равновесного состояния большинство макромолекул располагается в адсорбционном слое в виде частокола, закрепляясь на твердой поверхности наполнителя одним или небольшим числом звеньев. Уплотнение связующего вокруг частиц наполнителя сопровождается снижением его коэффициента термического расширения и повышением температуры стеклования, что свидетельствует об усилении межмолекулярного взаимодействия под влиянием поверхности наполнителя и о заторможенности движения макромолекул. [c.9]

Опыты А. Ф. Зака показывают, что диаметр волокна не оказывает существенного влияния на величину упругого последействия, возникающего в области температуры стеклования. Это представляется нам совершенно закономерным, так как вблизи этого температурного интервала затушевывается влияние микротрещин (вследствие оплавления и уменьшения радиуса кривизны концов микротрещин), а адсорбция влаги не может происходить при столь высоких температурах. [c.43]

Детальное исследование влияния взаимодействия полимера с неактивными наполнителями на температуры перехода было проведено в работах Куминса [61, 175] на примере сополимера винилхлорида и винилацетата, пигментированного различными количествами [до 19% (об.)] рутила (Т102). Температуры стеклования определяли дилатометрически. В исходном полимере наблюдаются две температуры перехода — при 30 и 77 °С. При объемной доле ТЮг 0,01 и 0,03 происходит снижение верхней температуры на 4 и 15 С соответственно, после чего верхняя температура перехода перестает обнаруживаться и появляется новая область перехода при 48—51 °С. Эти данные были объяснены тем, что при малых содержаниях наполнителя адсорбция ацетатных групп на поверхности уменьшает взаимодействие цепей друг с другом, вследствие чего их подвижность несколько увеличивается и температура перехода снижается до температуры перехода, определяемой движением ацетатных групп. При дальнейшем повышении содержания наполнителя происходит увеличение числа сорбированных поверхностью групп, ограничение подвижности цепей и в результате этого— повышение температуры перехода. [c.95]

Удельные поверхности аэрогелей определялись в объемной установке методом низкотемпературной адсорбции криптона в лаборатории адсорбции и газовой хроматографии (МГУ) Н. К. Бебрис. Анализ полученных результатов сразу позволил установить, что для аэрогелей полистирола и полифенилсилоксана значения удельных поверхностей резко отличаются отличаются они также и в зависимости от концентраций исходных растворов. Концентрация оказывает влияние на геометрическую структуру И механическую прочность получающихся образцов. Для каждого полимера существует определенный оптимум концентраций, при которых наблюдаются максимальные значения удельных поверхностей, сочетающиеся в то же время с небольшой усадкой и достаточной механической прочностью. Так, для полистирола в большом диапазоне концентраций исходных растворов удельная поверхность оказалась равной 20—25 м г, а для полифенилсилоксана эта величина составляет 150—160 лг /г. Такая большая разница может быть объяснена прежде всего различной жесткостью макромолекул (разные температуры стеклования). Изменение удельных поверхностей аэрогелей полимеров в широком диапазоне концентраций показано в табл. 1. [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология