Акриловая кислота, электрофильное

Своеобразное переалкилирование происходит при действии на трис-(оксиметил)-фосфин таких электрофильных реагентов, как нитрилы а, р-ненасыщенных карбоновых кислот. Эта реакция, протекающая при температуре до 40 °С в нейтральной водной среде в отсутствие каких-либо катализаторов, приводит к вытеснению из молекулы фосфина всех оксиметильных групп и замене их на р-циан-алкильные . При трехкратном избытке нитрила акриловой кислоты получается кристаллический трис-(Р-цианэтил)-фосфин, выход 70/О. Полагают , что процесс люжет протекать через промежуточное образование нестабильных гидроокисей четвертичного фосфония по схеме [c.91]

Наиболее легко циклоприсоединение проходит с участием сильно электрофильных диполярофилов, например Ы-фенилмалеиними-да и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты. Известны также примеры циклоприсоединения к менее активным диполярофилам, например эфирам акриловой кислоты. В табл. 4.18 (реакция 5) приведен пример циклоприсоединения нестабилизированных азометиновых илидов к связи С=0 бензальдегида. Этот 1,3-диполь может также присоединяться к тиобензофенону и некоторым электрофильным алкенам. В некоторых случаях возможны процессы внутримолекулярного циклоприсоединения азометиновых илидов к неактивированным диполярофилам. [c.127]

Нуклеофильное присоединение диалкилфосфитов к соединениям с активной двойной связью. Замещенные алкилфосфоновые кислоты образуются присоединением органических производных кислот к соединениям, содержащим двойные связи, сопряженные с электрофильными функциональными группами (эфиры акриловой кислоты, винил кетоны и т. д.). Так, диметилфосфит натрия, присоединяясь к метиловому эфиру акриловой кислоты, образует фосфонпропионовую кислоту [c.303]

Присутствие перекиси не влияет на присоединение бромистого водорода к акриловой кислоте (а также и к любым другим а.В-ненасыщенным кислотам, альдегидам или кетонам). Наша теория позволяет легко понять этот факт. При отсутствии перекиси бромистый водород действует, повидимому, как электрофильный реагент, и ведет себя точно так же, как рассмотренный выше хлористый водород. Поэто.= )у продуктом присоединения является бромпропионовая кислота. В присутствии перекиси бромистый водород может действовать как радикальный реагент, а если так, то реакция должна начинаться атакой атома брома в конце сопряженной системы с образованием ХХХП пли ХХХП1. [c.359]

Реакционная способность эпоксидных групп хорошо известна. Распространенные эпоксидные смолы представляют собой олигомеры с эпоксидными группами на концах цепей. При отверждении эпоксидные циклы раскрываются и образуется трехмерная структура. Виниловые полимеры типа полиглицидилметакрилата (48), имеющие в своем составе подвешенные эпоксидные группы, могут реагировать с нуклеофильными и электрофильными агентами. При обработке пористого стекла глицидилметакрилатом происходит эпоксидирование поверхности и возникает возможность присоединения разнообразных функциональных групп. Волокно, полученное сополимеризацией пропилена с акриловой кислотой и малыми добавками глицидилметакрилата (48), приобретает реакционноспособность и способность к окрашиванию в результате реакции [c.35]

Менее электрофильный дибромкарбен, генерированный в условиях Макоша [589, 590], реагирует с олефинами, содержащими акцепторные заместители, значительно более активно. В частности, метиловый эфир р,р-диметил-акриловой кислоты, который с СС12 давал спиропентан, при действии бро-моформа, 50%-ного едкого натра в присутствии ТЭБА образовал 1-карб-метокси-2,2-дибром-3,3-диметилциклопропан с выходом 89% [589]. [c.83]

К другим электрофильным непредельным соединениям, например к метиловым эфирам акриловой, метакриловой и малеиновой кислот, при нагревании в присутствии алкоголятов щелочных металлов амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты не присоединяются. Это указывает на очень слабые нуклеофильные свойства амидов. Однако нуклеофильность амидофосфатов достаточна для присоединения к нафтилизоцианату, а также к фенил- и нафтил-изотиоцианатам. Реакции проводились с натриевыми производными амидов. Продукты присоединения — К-фенил(нафтил)-1 -диалкокси-фосфонотиомочевины и М-нафтил-М-диалкоксифосфономочевины выделялись при обработке реакционных смесей разбавленной соляной кислотой [c.66]

Для подтверждения полученных результатов нами проведены квантовохимические расчеты эффективных зарядов на атомах в ряде изученных молекул (табл. 1). Геометрические параметры для данных молекул были взяты из справочника [6]. В расчетах d орбитали атома хлора не учитывали, параметры взяты из литературных данных [7]. Расчеты проводились методом ППДП [8] по программе [9]. Рассмотрение распределения электронной плотности в молекулах акриловой и метакриловой кислот показало, что наиболее электрофильным центром в них является протон [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология