Реакционная способность эпоксидных групп

Высокая реакционная способность эпоксидных групп, а также наличие в эпоксидных олигомерах гидроксильных групп обусловливают разнообразные направления процессов отверждения эпоксидных смол. Как правило, отверждение протекает с малыми объемными усадками и без выделения низкомолекулярных веществ. [c.82]

Но при температуре выше 50° реакция проходит уже по обеим схемам, причем следует предположить, что с повышением температуры реакционная способность эпоксидной группы увеличивается. Это увеличение реакционной способности приводит к тому, что присоединение окиси к гидроксильной группе протекает быстрее, чем ионная реакция по первой схеме, которая затрудняется тем, что атом хлора в эпихлоргидрине не ионизирован. [c.428]

Обладая высокой реакционной способностью, эпоксидная группа легко вступает во взаимодействие с такими веществами, как фенолы, спирты, кислоты, амины и др. Наибольшее распространение получили эпоксидные полимеры на основе эпихлоргидрина и дифенилолпропана (диана) [c.275]

Реакционная способность эпоксидной группы [c.25]

В целях лучшего понимания процессов отверждения обсуждение реакции первоначально проводится на более или менее идеальной эпоксидной группе, расположенной в молекуле таким образом, чтобы вступать, в описываемую реакцию. Далее в общем виде будет показана предполагаемая реакционная способность эпоксидных групп различных типов. [c.25]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП [c.38]

По отношению к отвердителям кислотного типа реакционная способность эпоксидных групп, входящих в ароматическое кольцо, выше по сравнению с реакционной способностью эпоксидных групп, входящих в алифатическую цепь. При использовании органических кислот и ангидридов в качестве отвердителей при наличии основания в качестве катализатора степень происходящей этерификации будет зависеть от природы эпоксидной группы. В случае смол на основе глицидилового эфира отверждение на 99% происходит за счет [c.38]

Рис. 7-1. Влияние структуры третичного амина на реакционную способность эпоксидной группы [Л. 7-6].

Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и гидроксильных групп эпоксидные смолы легко отверждаются. [c.229]

В случае изменения реакционной способности функциональных групп в ходе реакции, что отмечено при реакциях ароматических диизоцианатов со спиртами [6] и аминов с эпоксидными соединениями [7], обш ее уравнение следует модифицировать. Изменение активности можно учесть как появление в системе добавочных функциональных групп [4]. Например, если реакция осуществляется между двумя типами групп (амино- и эпоксигруппы), в результате реакции первичной аминогруппы появляется вторичная, реакционная способность которой в общем случае будет отличной от первой. Взаимодействие первичной группы приводит к исчезновению двух атомов водорода и появлению одной связи С—N и одного атома водорода, принадлежащего к вторичной аминогруппе [c.50]

Отверждение. Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и гидроксильных групп в качестве отвердителей Э. с. можно использовать мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов и, таким образом, в широком диапазоне варьировать режимы отверждения (темп-ра, время) и свойства получаемых трехмерных полимеров. [c.498]

Эпоксидные олигомеры относятся к числу соединений, наиболее широко используемых для создания клеев. Благодаря наличию эфирных и гидроксильных групп, они имеют адгезию к большому числу самых разнообразных материалов, быстро и легко отверждаются (практически без выделения летучих), устойчивы к термоокислительной деструкции, имеют хорошие диэлектрические свойства. При формировании клеевого шва и в процессе последующей эксплуатации наблюдается незначительная усадка, остаточные напряжения в клеевых соединениях на эпоксидных клеях невелики. Важно и то, что эпоксидные олигомеры легко модифицировать различными соединениями с целью улучшения свойств клеев и клеевых соединений. Это объясняется высокой активностью эпоксидной группы, способной реагировать с большим числом соединений. Высокая реакционная способность эпоксидных олигомеров позволяет отверждать их многочисленными отвердителями. [c.13]

Функциональность или реакционноспособность групп К варьирует в весьма широких пределах. В обычные, широко используемые стабильные полимеры входят группы с очень низкой реакционной способностью типа —СИ 2—СН2— (полиэтилен), —О— (полиэфиры) и т. д. Большей реакционной способностью обладают группы —ОН (поливиниловый спирт, целлюлоза), —СОКН— (полиамид), —СООН (полиакриловая кислота) и т. д. Однако нельзя не учитывать даже низкую реакционноспособность таких групп, поскольку активирование промежуточных продуктов может значительно изменить ход процессов. Введение функциональных групп (таких, как эпоксидные, винильные, ангидридные, альдегидные группы, Н-метильные, хлорметильные, аминогруппы и т. п.) практически является основным направлением развития химии полимеров. [c.15]

Имеющиеся на концах молекулы эпоксидной смолы реакционно-способные этиленоксидные группы могут вступать во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижный водород, и образовать неплавкие и нерастворимые полимеры с поперечными связями. В качестве отверждающих агентов щироко используются органические и неорганические кислоты, их ангидриды, эфиры ди- арбоновых кислот и различные ди- и полиамины этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин, фенилендиамин и др. [c.285]

Эпоксидные смолы можно рассматривать как линейные многоатомные спирты с эпоксидными группами по концам молекул. Высокая реакционная способность этих групп обусловливает возможность сочетания эпоксидных смол с различными химическими соединениями, играющими роль отверждающих и модифицирующих агентов. [c.6]

Эпоксидные см олы можно рассматривать как линейные многоатомные спирты с концевыми эпоксидными группами. Высокая реакционная способность концевых групп создает возможность сочетания эпоксидных смол с различными модификаторами, щелочными или кислотными отвердителями и термореактивными смолами в широком интервале температур. Полученные продукты после отверждения или полной полимеризации имеют трехмерную структуру и обладают комплексом ценных свойств, редко достижимым для других полимеров в столь я рко выраженном виде. Из этих свойств следует особо отметить высокую адгезию к большинству обычно применяемых материалов, прекрасную твердость и большую эластичность пленок, а также очень хорошую стойкость к действию растВ Орителей и многочисленных химических агентов. Благодаря этим свойствам эпоксидные смолы используются для различных защитных покрытий, как клеящие вещества, как компоненты печатных паст для текстильной промышленности, как связующие для слоистых пластиков, а также как электроизоляционные материалы, применяемые для покрытия или пропитки обмоток и проводов. В патентной литературе имеется большое число указаний на различные области применения этих смол и приводятся многочисленные отвердители и модифицирующие агенты, вводимые пои получении полупродуктов и готовых материалов. [c.408]

В связи с высокой реакционной способностью эпоксидных полимеров, обусловленной присутствием эпоксидных групп в концевых звеньях макромолекул и гидроксильных групп в промежуточных звеньях, полиэпоксиды под влиянием различных отвердителей образуют полимеры сетчатого строения за счет размыкания оксидных колец или замещения водородных атомов гидроксильных групп. [c.97]

Особая ценность эпоксидных смол обнаруживается лишь в результате рационального использования реакционной способности эпоксидных и гидроксильных групп. [c.98]

Высокая реакционная способность эпоксидных групп дает возможность синтезировать алкиды, модифицированные глицидило-вым эфиром жирных кислот а-разветвленного строения, с применением терефталевой кислоты. Получаемые покрытия имеют по сравнению с обычными повышенную прочность при ударе, стойкость к действию химических реагентов и к загрязнениям пищевыми продуктами. [c.43]

Реакционная способность эпоксидных групп хорошо известна. Распространенные эпоксидные смолы представляют собой олигомеры с эпоксидными группами на концах цепей. При отверждении эпоксидные циклы раскрываются и образуется трехмерная структура. Виниловые полимеры типа полиглицидилметакрилата (48), имеющие в своем составе подвешенные эпоксидные группы, могут реагировать с нуклеофильными и электрофильными агентами. При обработке пористого стекла глицидилметакрилатом происходит эпоксидирование поверхности и возникает возможность присоединения разнообразных функциональных групп. Волокно, полученное сополимеризацией пропилена с акриловой кислотой и малыми добавками глицидилметакрилата (48), приобретает реакционноспособность и способность к окрашиванию в результате реакции [c.35]

Реакционную способность эпоксидных групп используют при получении катионных пленкообразователей на основе меркаптанов (додецилмеркаптана, меркаптоэтанола и др.) и соединений бора [136]. Они образуют стабильные водные растворы, из которых осаждают покрытия на катоде. Солюбиризация полимеров, содержащих серу, происходит в результате перехода меркаптогрупп в сульфониевые группировки в присутствии га-логеналкила или фторида бора. В присутствии борной кислоты, ее эфиров и соединений, образующих в водном растворе борную кислоту, получают гладкие покрытия с хорошими адгезионными и противокоррозионными свойствами [137]. Для этой же цели производят обработку эпоксидных олигомеров четвертичными аммониевыми солями борной кислоты. [c.73]

Эпоксидные смолы получаются при взаимодействии эпихлор-гидрина с многоатомными фенолами, из которых наибольшее практическое применение нашел 4,4 -дигидроксидифенилпропан. Благодаря высокой реакционной способности эпоксидные группы легко вступают в различные реакции присоединения с соединениями, содержащими подвижный атом водорода (фенолы, спирты, амины, кислоты и т. д.). [c.301]

Отвердители используются только с олигомерами, имеющими в своем химическом строении реакционно-способные функциональные группы (РФГ) [2]. К ним относятся фенолоформальде-гидные олигомеры новолачного и резольного типа, эпоксидные и алкидные смолы, а также ненасыщенные полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.27]

Из рис. 54 следует, что разбавители, содержащие группы ОН (изопро-шгловый спирт, вода), катализируют реакцию отверждения эпоксидной смолы под влиянием вторичных или первичных аминов. Растворители же, не содержащие гидроксильных групп, например ацетон и бензол, наоборот, замедляют процесс отверждения вследствие того, что в разбавленной среде понижается реакционная способность активных групп. [c.119]

Рецептура композиций на основе эпоксидных смол надлежащего состава требует знания как молекулярной структуры смол, так и химических и физических свойств смол коммерческого серийного производства. Для коммерческих смол свойствами, имеющими первостепенное значение, являются вязкость и эпоксидный эквивалент. Второстепенное значение имеют такие свойства, как температура размягчения, гидроксильный эквивалент, йодное число, молекулярная масса и моле-кулярно-массное распределение, цвет, плотность, показатель преломления, содержание хлора, и такие специфические свойства, как запах и время обеспенивания в высоком вакууме. Однако в некоторых случаях для некоторых составов свойства, имеющие второстепенное значение, приобретают решающее значение. Физические и химические свойства смол определяются их структурой, в частности реакционной способностью эпоксидных и других имеющихся групп. Количество и расположение реакционноопособных групп определяют функциональность и плотность поперечных сшивок, которые в свою очередь в зависимости от природы выбранного отвердителя, стехиометрии и режима отверждения определяют предполагаемые жесткость, нагревостой-кость и стойкость к действию растворителей отвержденной системы. Кроме того, структурой определяется и вязкость смолы, что имеет особенно важное значение. [c.8]

Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. Свойства полисилоксанов можно модифицировать путем химического взаимодействия низкомолекулярных фракций полисилоксана с различными органическими соединениями, в том числе и с органическими полимерами. Так, полиорганосилоксаны, содержащие на концах макромолекул алкоксигруппы, вступают в реакцию переэтерификации с алкидными смолами, имеющими гидроксильные концевые группы, а также с эпоксидными полимерами. При взаимодействии алкилацетоксисиланов со спиртами в молекулы мономера можно вводить различные радикалы, содержащие функциональные группы. Пользуясь этой реакцией, можно ввести в состав полисилоксана эпоксигруппы [c.496]

Как видно, в составе олигомера сохраняются гидроксильные группы и частично эпигруппы, обладающие высокой реакционной способностью, что и используется при отверждении эпоксидных смол. [c.489]

В зависимости от величины молекулярного веса температура размягче- ння смолы изменяется от 20 до 155 . Смолы легко растворяются в ацетоне, толуоле, метилэтилкетоне, хлорбензоле. Смолы окрашены в желтый цвет и представляют собой густовязкие или низкоплавкие хрупкие массы, очень липкие в расплаве или в растворе, с высокой адгезией к подавляющему большинству материалов. Наличие в эпоксидных смолах эпоксидных и гидроксильных групп придает им высокую реакционную способность. Если в реакцию с эпоксидной смолой вступают вещества, содержащие две и более функциональных групп, молекулярный вес смолы быстро увеличивается, повышаются температуры размягчения и механическая прочность, снижается растворимость. Вещества, вступающие в реакцию с эпоксидной смолой и повышающие ее молекулярный вес, носят название отверди тел и. В качестве отвердителей можно использовать полиамины, полиосновные кислоты или ангидриды кислот, многоатомные фенолы, дициандиамид, меламин и другие соединения. [c.736]

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

Д.1Я отверждеиия эпоксидных олигомеров применяют ряд методов в taan nмости от реакционной способности и функциональности отвердителей. Наиболее распространен способ - отверждение ди- и полифункцио-пальными соединениями, способными взаимодействовать с эпоксидными и I илроксильными группами олигомеров. [c.96]

При рассмотрении различных схем аутоокисления олефинов необходимо иметь в виду следующие факты 1) окисление 2,2,5, 5-тетраметилгексена-З не начинается даже после добавления значительного количества гидроперекисного инициатора в силу своего строения этот олефин неспособен к образованию аллильной гидроперекиси, но возможно, что его низкая реакционная способность вызвана также и стерическими факторами 2) стильбен, неспособный к образованию аллильной гидроперекиси и не окисляющийся при введении перекисного инициатора , дает эпоксидную группу и сложные эфиры гликоля в случае сопряженного окисления с бензальдегидом. Эти данные подтверждают, что реакции аутоокисления олефинов предшествует возникновение аллильных пероксирадикалов или гидроперекисей. [c.479]

Наряду с эпоксидными группами, обладающими повыщенной реакционной способностью, в ЭС имеются гидроксильные группы. С увеличением молекулярного веса смолы содержание эпоксидных групп уменьшается, а гидроксильных — увеличивается. В СССР стандартными типами ЭС являются смолы на основе дифенилолпропана Основные показатели некоторых отечественных марок ЭС-Приведены ниже [c.181]

Применимость формул (7.71) и (7.72) для определения степени полеречного сшивания неоднократно лроверя-лась путем солоставления значений V, рассчитанных по формулам (7.71) и (7.72), и значений V, найденных химическим методом или рассчитанных по составу реа-к-ционной смеси с учетом степени конверсии реакционно-способных групп. Оказалось, что если равновесный модуль Ео определяется в области плато высокоэластично-сти, то значения V, найденные ло формулам (7.71), (7.72), хорошо согласуются с соответствующими значениями, полученными другими методами [4], даже для таких полимеров, как отвержденные эпоксидные смолы, которые обладают достаточно густой пространственной сеткой, В настоящее время, по-видимому, невозможно строго оценить границы применимости соотношений (7,71) и (7.72) для плотных полимерных сеток. Тем не менее (Мо Кно утверждать, -что для всех органических полимеров равновесный модуль, измеренный в области плато высокоэластичности, увеличивается с ростом густоты пространственной сетки. Такая зависимость модуля упругости от степени сшивания встречается наиболее часто и считается нормальной. [c.274]

Диглицидиловый эфир обладает некоторыми преимуществами по сравнению с другими эпоксисоединениями, так как он ил1еет высокий эпоксидный эквивалент, низкое давление паров и полностью растворим в воде. Обе эпоксидные группы имеют эквивалентную реакционную способность. [c.203]

Соотношение между содержанием смолы и отверждающего агента, а также режим отверждения выбирали согласно указаниям фирм, поставляющих эти продукты. В тех случаях, когда данные по составлению композиций отсутствовали, соотношение между смолой и отвердителем выбирали исходя из общих сообра>йений в зависимости от типа применяемого отверждающего агента. Для систем, содержащих амины, смешивали эквивалентные количества компонентов, из расчета одного атома галогена на одну эпоксидную группу смолы. При использовании ангидридных отвердителей очень сложно задаться стехиометри-ческим соотношением компонентов, поэтому состав композиции выбирали методом проб и ошибок , ориентируясь на оптимальные характеристики готовых изделий. Подбор производили для бисфенола А и полученные результаты переносились на другие образцы. Для ускорения реакции при использовании ангидридных отвердителей в качестве катализатора вводили диметилбензиламин. Окончательная темнература отверждения для всех систем составляла 160 °С, а продолжительность реакщш варьировали в пределах от 6 до 24 ч. Увеличение продолжительности реакции при использовании галогенированных ароматических аминов связано с их пониженной реакционной способностью в сравнении с незамещенными аналогами. [c.323]

Проблема- еще в большей степени осложняется, если учесть изменение физического состояния системы в процессе конденсации вместо исходных мономеров образуются олигомеры с гидроксильными группами, способными к образованию водородных связей, т. е. взаимодействие между продуктами конденсации выше, чем между исходными реагентами. Возможно, именно ассоциацией продуктов объясняются кинетические эффекты, обнаруженные Бяяхманом с сотрудниками [43, 44]. Наличие гидроксильной группы не только 5 величивает относительную реакционную способность соответствующего олигомера вследствие каталитического действия, но и меняет направление процесса. Было показано, что первый член гомологического ряда диглици-диловых эфиров дифенилолпропана с ж-фенилендиамином реагирует с образованием продукта, в котором замещены обе эпоксидные группы. Вместе с тем второй член этого ряда дает продукт второго присоединения с двумя гидроксильными группами. Иными словами, продукт первого присоединения в первом случае реагирует преимущественно с амином, во втором — с эпоксигруппой [43]. Следовательно, наличие гидроксильной группы не просто [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология