Полимеры акрилового и винилового типов

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекс . Процесс в общем подобен эмульсионной полимеризации других виниловых мономеров. Воду и эфир берут в отношении 2—3 1 (модуль). Инициаторами обычно служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония и другие персульфаты). Как известно, весьма хороший эффект дают надсернокислые соли, так как они сравнительно легко отмываются от полимера и позволяют проводить реакцию полимеризации без эмульгатора (или с меньшим его содержанием). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла (например, олеиновое и кокосовое), сульфированные масла, желатин, некаль и др. Опециальными эмульгаторами для бисерного варианта являются полимеры акриловой и метакриловой кислот, а также другие водорастворимые синтетические полимеры. В состав реакционной смеси обычно входит пластификатор (дибутил-, диоктилфталат, дибутил-себацинат и др.), который в зависимости от состава мономера и назначения полимера может быть внесен в различных соотношениях (от 5 до 30%). [c.329]

Принципиально, условия успешного проведения дисперсионной полимеризации совершенно ясны. Основными требованиями являются присутствие инертного растворителя, растворяющего мономер, но осаждающего полимер, и полимерного стабилизатора, стабилизирующего формирующиеся полимерные частицы за счет образования защитного слоя на их поверхности. Если эти условия выполнены, то полимерные дисперсии можно получать по любому механизму полимеризации свободно-радикальному, ионному, поликонденсационному, с раскрытием цикла и т. д. Поскольку основная область практического применения —это радикальная дисперсионная полимеризация, постольку детальные исследования кинетики и механизма процесса ограничивались в основном этим направлением, хотя многие из найденных закономерностей имеют более широкую область приложения. Именно поэтому по большей части мы рассматриваем свободно-радикальную дисперсионную полимеризацию виниловых и акриловых мономеров, таких, как винилацетат, винилхлорид, метилметакрилат и акрилонитрил, главным образом в алифатических углеводородах. Вместе с тем кратко обсуждаются и другие типы дисперсионной полимеризации, которые, однако, не изучены столь же детально. [c.132]

В связи с синтезом такого большого числа стереорегулярных полимеров винилового и акрилового типов желательно более систематическое исследование микроструктуры цепей, содержащих участки мономерных звеньев с различной конфигурацией. Такие исследования были недавно начаты Колеманом [57], Хьюзом [48, 58] и Натта [49] и привели к выражениям, которые позволяют предсказать содержание в тактических участках числа мономерных звеньев п как функции коэффициентов тактичности а или р [ср. с уравнением (3) в гл. IV]. Колеман [57], основываясь на теории кристаллизации сополимеров, предложенной Флори, вывел формулы для предела точки плавления тактических полимеров как функции степени тактичности и температуры и теплоты плавления полностью тактических образцов. Таким образом, точка плавления Гу (а) полимера. [c.74]

П. л. и э. могут быть модифицированы сополимерами глицидиловых эфиров, эпоксидными или алкидными смолами, акриловыми полимерами, нитроцеллюлозой, поли-е-капролактонами и др. П. л. и э. на основе эпоксидно-алкидных систем рекомендуются для окраски оборудования и приборов, эксплуатируемых в условиях тропич, климата. Сочетание полиуретановых лаков с лакокрасочными материалами на основе хлорсодержащих полимеров обеспечивает абразивостой-кость покрытий в щелочных средах. Повышение химстойкости полиуретановых покрытий достигается при использовании в качестве гидроксилсодержащих соединений различных виниловых сополимеров. Применение изоцианатов и гидроксилсодержащих веществ но> вых типов, напр, элементоорганических, позволяет получать покрытия с повышенной термостойкостью. Создание полиуретановых материалов, содержащих реакционноспособные растворители, водоразбавляемых и порошкообразных значительно расширяет обдасти их применения и снижает стоимость. [c.32]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Даже применение свободных радикалов в качестве инициаторов не исключает образования стереорегулярных полимеров. На самом деле холодные каучуки [12] и сполна тераис-полихлоропрены [13, 14], полученные при тщательно контролируемых условиях, уже указывали на возможность г ис- гра с-стсреорегулирования при свободнорадикальном инициировании и росте цепи. Недавно было показано, что можно достичь значительной степени тактичности полимеров винилового и акрилового типа, используя свободные радикалы. [c.50]

Полярные полимеры представляют собой продукты совместной полимеризации мономеров двух типов — неполярного, обеспечивающего растворимость присадки в топливе, и поверхностно-активного, способного к притяжению поверхностно-активных продуктов, образующих осадки. В качестве поверхностно-активных мономеров используют эфиры или амиды метакриловой и акриловой кислот, виниловые эфиры карбоновых кислот или винилзамещенные органические соединения и т. д. [c.192]

Другого типа полимеризация может также приводить к трехмерным молекулам. Этот случай специфичен для эфиров акриловой и метакриловой кислот с двухатомными и многоатомными спиртами. Например, полные эфиры гликоля и глицерина указанных кислот также дают неплавкие и нерастворимые полимеры. Аналогичные результаты могут быть получены при полимеризации виниловых, аллиловых и некоторых других эфиров двухосновных кислот. [c.324]

Получение термоотверждающихся акриловых смол может служить примером синтеза полимеров с заданными свойствами, методами ценной полимеризации и поликонденсации. Обычные виниловые полимеры, из которых наиболее известны поливинилацетат и полистирол, представляют собой термопласты, которые нелегко превратить в нерастворимые покрытия. Это возможно v ищь в случае простого смещения с другими полимерами, при котором продукт приобретает только промежуточные свойства смешивае--мых полимеров. Однако недавно путем применения таких мономеров, как акриламид, удалось ввести в молекулу винилового полимера группу —СОЫНг в качестве дополнительной функциональной группы, которая может вступать в дальнейшую реакцию с формальдегидом (аналогично обычной реакции взаимодействия мочевины с формальдегидом) с образованием смешанного аддитивно-конденсационного полимера, способного к сшиванию. Синтез смол такого типа находится пока в начальной стадии, но несомненно, что образование виниловых полимеров сетчатого строения можно достигнз ть различными путями. [c.118]

Реакционная способность эпоксидных групп хорошо известна. Распространенные эпоксидные смолы представляют собой олигомеры с эпоксидными группами на концах цепей. При отверждении эпоксидные циклы раскрываются и образуется трехмерная структура. Виниловые полимеры типа полиглицидилметакрилата (48), имеющие в своем составе подвешенные эпоксидные группы, могут реагировать с нуклеофильными и электрофильными агентами. При обработке пористого стекла глицидилметакрилатом происходит эпоксидирование поверхности и возникает возможность присоединения разнообразных функциональных групп. Волокно, полученное сополимеризацией пропилена с акриловой кислотой и малыми добавками глицидилметакрилата (48), приобретает реакционноспособность и способность к окрашиванию в результате реакции [c.35]

Новые ее типы состоят обычно из трехслойного ламината с ядром из полиуретановой пены, на которую нанесены слои виниловых и акриловых полимеров. Подобные продукты по внешнему виду едва отличимы от натуральной кожи. Обувь, верх которой выполнен из поромера, характеризуется небольшой массой и удобна. Она сохраняет свою форму даже при долгой носке, не коробится, на ней не возникает морщин и изломов, а у утомленного пешехода-лишних потертостей. [c.222]

Некоторые успехи были достигнуты при применении фено-л о-формальдегидных смол, диспергированных в тунговом мае ле (бакелит ВК 3692). Эта смола по сравнению с другими существующими типами СМОЛ значительно более устойчива к растворителям и может применяться для грунтовок (другие смолы, пригодные для этой цели, растворяются при перекрытии лаками на основе виниловых полимеров). Дальнейшее улучшение было получено при смешении с акриловыми или метакриловы-ми полимерами. Было найдено, что при добавлении в грунтовку на основе винилового полимера некоторого количества пигмента (примерно 100% от количества полимера) адгезия улучшалась, особенно, если вводили также небольшое количество слабо совместимых смол, таких как глицериновый эфир канифоли, модифицированный малеиновой кислотой. История этих усовершенствований изложена в работе Дулиттла и Пауэла . [c.169]

Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, вииилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении згомпонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, вииилнафталииом, винил-кетонами, бензальацетоном, но но дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко сополп-меризуются стирол, винилацетат п метилакрилат. Б данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. Б соиолимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, повидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20]. [c.260]

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегулировании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомнлексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что хорошие катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы отравляются . По-видимому, следует изучить область применения плохих циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным мономерам. Создание плохих катализаторов [c.49]

Пленкообразование, при котором отсутствуют химические превращения (пленка формируется лишь за счет физических лроцессов) предопределяет получение обратимых (термопластичных и растворимых) покрытий. При этом свойства материала пленки во многом соответствуют свойствам исходных пленкообразователей, которыми служат преимущественно полимеры аморфного или кристаллического строения виниловые, акриловые, полиолефины, полиамиды, полифторолефины, пентапласт, эфиры целлюлозы и др. Находят применение и олигомеры фенолоальдегидные новолачного типа, шеллак, канифоль, битумы. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология