Иопы электроотрицательность

Вместо любого атома водорода в этих структурах может иметься алкильная группа. Замещение у атома углерода па алкил еще больше усиливает стабилизацию образующегося иопа так, например, трет-бутанол дает очень интенсивный пик с массой 59 и не образует пика с массой 74, отвечающего его молекулярному весу. Стабилизация этого типа усиливается, по-видимому, в порядке, обратном возрастанию электроотрицательности гетероатома, например амины > меркаптаны ]> спирты. [c.317]

Атомы с большей электроотрицательностью, такие, как фтор и кислород, предпочтительно образуют внешнеорбитальные связи, так как они удерживают на себе связывающие электроны.В этом случае существенное перекрывание -орбиталей происходит за счет -орбиталей с большими главными квантовыми числами, поскольку такие орбиты имеют большую протяженность в пространстве. Лиганды с низкой электроотрицательностью, такие, как фосфор и мышьяк, будут более эффективно использовать -орбитали с меньшими квантовыми числами. В частности, если могут образовываться я-связи, то предпочтительно будут использоваться внутренние -орбитали и будет достигаться более короткая и более прочная связь. Можно предположить, что элементы второго и третьего переходных периодов стремятся использовать для образования связей более низкие -орбитали, поскольку -орбитали с большими квантовыми числами становятся слишком диффузными, чтобы образовать прочную связь [14]. Увеличение положительного заряда на центральном ионе также будет способствовать образованию ковалентных связей с использованием внутренних орбиталей, поскольку большая электроотрица-тельность центрального иопа будет способствовать стягиванию электронов, с лигандов. [c.57]

Вследствие распространения ионного заряда на всю сопряженную систему электроотрицательный потенциал кислорода уменьшается по сравнению с потенциалом алкоголят-иона R0 , в котором заряд локализирован у кислорода в результате этого уменьшается склонность фенолят-иопа соединяться с протоном (фенолят-ион более слабое основание, чем алкоголят-ион). Таким образом, эффекты сопряжения в недиссоциированных фенолах и в анионах фенолята действуют в одном и том же направлении, благоприятствуя ионизации. [c.475]

У = 0 ИЛИ N), превосходит устойчивость триарилметил-анио-нов, поскольку эти электроотрицательные атомы способны лучше удерживать отрицательный заряд, чем углерод. Однако возникает вопрос, следует ли иопы такого типа называть кар-банионами. Например, в случае енолят-йонов вклад структуры 15 в резонансный гибрид больше вклада структуры 14, [c.230]

Реакция начинается с атаки иопом водорода того углеродного атома, который связан с большим числом водородных атомов и является поэтому более электроотрицательным, чем соседний углерод (правило Марковпи-кова подробнее см. стр. 266). После этого к соседнему углероду присоединяется вода с выбросом Н ". Этим методом в промышленном масштабе готовят этиловый, ( то/ -пропиловый и трет-бутиловый спирты. [c.101]

При реакциях, протекающих через стадию карбопия иопа (3] 1), аксиальные электроотрицательные заместители отщепляются быстрее, чем экваториальные. Скорость таких реакций определяется склонностью к ионизации, при к-рой атом углерода переходит из тетрагонального состояния в [c.352]

Шваб объясняет природу каталитической активности цеолитов в реакции крекинга кумола 8] ненасыщенностью электроотрицательных (анионных) центров, возникающих прп замещении одновалентного Na па двувалентный катион. Повышение энергии активации при переходе от Mg к Zn автор объясняет более сильным поляризующим действием иопа. Отравляющее действие катиона d предположительно объясняется усилением ковалентного характера связи (цвет окисла). Авторы считают, что, кроме кислотных центров, для крекинга необходимо второе условие — наличие на поверхности отрицате,льно заряженных центров — оснований Льюиса. Подтверждение этого авторы видят в более легком иревращепии р-кумола по сравпепию с кумолом. [c.389]

Наиболее важным классом нуклеофильных аддендов являются некоторые слабые кислоты, подобные синильной кислоте или аммонийному иону, в том числе псевдокислоты типа ацетона или малонового эфира. Они присоединяются как НХ либо по карбонильной группе с образованием СХОН, либо но двойной связи, сопряженной с карбонилом, образуя СХСНС = О. Однако эти реакции начинаются с атаки основанием, сопряженным кислоте НХ, а не с атаки протоном это и придает адденду нуклеофильный характер. Такие реакции присоединения к обычной карбонильной группе или к сопряженной системе, включающей карбонил, обычно легко обратимы. Поэтому присоединение нельзя изучать в отрыве от тех реакций расщепления, которые приводят к образованию карбонильных или сопряженных олефин-карбо-нильных систем оба вопроса должны рассматриваться совместно. Наиболее важным нуклеофильным аддендом некислого характера является водород, который выделяется при растворении мета.тлов в гидроксилсодержащих растворителях, при восстановлении катионов металлов в подобных средах, из сложных анионов, способных выделять гидрид-ион и т. д., но не образуется из молекулярного водорода в присутствии гетерогенных катализаторов. В обычных условиях присоединение нуклеофильного водорода не является заметно обратимым. Очень сильные основания, такие, как амид-ионы или алкилид-иопы, будут присоединяться не только к олефиновым связям, сопряженным с такими сильно электроотрицательными ненасыщенными группами, как карбонильная, циан- или нитрогруппы, но также, правда менее легко, к олефиновым песопряженным связям. Обычно в результате таких реакций происходит полимеризация. [c.821]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология