Конденсация карбонильных соединений

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.183]

Конденсация карбонильных соединений с эфирами янтарной кислоты присутствии сильных оснований — реакция ШТОББЕ [c.245]

Если использовать современные представления о роли кислотных катализаторов в реакции конденсации карбонильных соединений, то эту реакцию можно интерпретировать следующим образом. Если предположить, что окись мезитила реагирует с третьей молекулой ацетона в качестве метиленового [c.214]

Гетерогенные катализаторы основного типа применимы для реакций конденсации карбонильных соединений ацетиленовых конденсаций, а также реакций Перкина, Фаворского и др. [c.153]

Ион карбония способен к прямой атаке другой молекулы, имеющей избыточную электронную плотность этим и обусловлено протекание конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами, олефинами и т. д. [c.548]

Гидроаммонолиз альдегидов и кетонов также основан иа совмещении двух реакций — конденсации карбонильных соединений с аммиаком и гидрирования образовавшихся продуктов. Первая реакция дает альдимпны (илн кетимины) [c.510]

Гораздо большим многообразием обладает конденсация карбонильных соединений с диэфирами или кетоэфирами [c.329]

Из приведенного выше материала вполне очевидны перспективы использования межфазного катализа в реакциях конденсации карбонильных соединений с разнообразными компонентами, содержащими активный атом водорода. [c.128]

Замещенные эфиры х-бензилацетоуксусной кислоты обычно получались по общему методу Лейхса согласно которому ацетоуксусный эфир алкилируется в растворе этилового спирта хлористым бензилом и этилатом натрия. Изложенный выше метод основан на работе Копа , посвященной конденсации карбонильных соединений с ацетоуксусным эфиром с последующим каталитическим восстановлением продукта конденсации. [c.580]

КОНДЕНСАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С МЕТИЛЕНАКТИВНЫМИ НИТРИЛАМИ [c.94]

Конденсация карбонильных соединений 484 с азотсодержащими основаниями [c.9]

КОНДЕНСАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ОСНОВАНИЯМИ [c.484]

Продукты конденсации карбонильных соединений с азотсодержащими основаниями могут вступать в дальнейшие превращения с участием исходных реагентов, например [c.485]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]

Побочными продуктами конденсации карбонильных соединений с ароматическими всегда оказываются ди- и полизамещенные в яд- к вещества, поскольку первоначально образовавшиеся соедине-1П Я способны К дальнвйшему взаимодействию с альдегидом или кетоном [c.550]

В общем цикле превращений может принять участие и образующийся продукт при конденсации карбонильных соединений он является оксиальдегидом или окснкетоном. В результате побочно получаются более высокомолекулярные вещества. Кроме того, альд-oj H и исходный альдегид дают ацетали, что облегчается в случае образования более стабильных циклических ацеталей — производных 1,3-диоксана (стр. 555). [c.574]

Подчеркнем также, что нуклеофилом в реакции Михаэля (как и в ранее рассмотренных конденсациях карбонильных соединений) слуи ат еноляты. Поэтому все эти реакции протекают в однотипных условршх для пих требуются либо приготовленные заранее карбанионные нуклеофилы (например, еполяты), либо сильнощелочные среды для формирования енолятов как интермедиатов процесса. Эти два обстоятельства создают предпосылки для стыковки подобных реакций в связные и достаточно сложные синтетические последовательности. Характерным примером такого крупноблочного синтетического метода может служить аннелированне но Робинсону — стандартная серия последовательно протекающих реакций, ведущая к образованию шестичленного цикла и поэтому часто применяемая в синтезах стероидов и терпеноидов. [c.92]

Полный синтез МВП включает также получение исходного ал-килпиридина — 2 метил-5-этилпиридина (МЭП). В основу метода положена реакция Чичибабина — конденсация карбонильных соединений с аммиаком с образованием пиридиновых оснований [c.237]

Имеющийся в ПНИЛ богатый опыт исследований реакций конденсации карбонильных соединений (в частности, содержащих фурановое кольцо) с соединениями, проявляющими СН-кислотность, использован для [c.30]

Как можно было бы синтезировать необходимую систему бицик-ло[4.4.4]тетрадекана, содержащую /я,o f-водороды при атомах в головах моста Для этого самым подходящим методом оказалось сочетание по Мак-Мурри — конденсация карбонильных соединений под действием низковалентного титана [29е], Приложение этого метода к кетоальдегиду 203 привело к гладко протекающему внутримолекулярному сочетанию с образованием п-бицикло[4.4.4]тетрадсцена-1 (204). Как и ожидалось, протонирование двойной связи 204 протекает с нуклеофильным соучастием обращенного внутрь водорода и образованием катиона 201 — частицы, стабильной при обычных условиях [29d], Параметры ПМР-спектра этого катиона (5 = —3,46 м.д.) были близки к описанным ранее для катиона 202. [c.457]

В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115]

Эта реакция бьша открыта Л.Аири в 1895 году и может рассматриваться как разновидность альдольно-кротоновой коиденсации карбонильных соедршений. В коиденсации иргшимает участие анион нитроалкана, а не карбонильного соединения, поскольку кислотность нитроалканов (рКа 10) на десять порядков вьппе кислотности карбонильных соединений (рКа 20). Эффективными катализаторами реакции Анри являются гидроксиды, алкоксиды и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Щелочность среды следует тщательно контролировать для того, чтобы исключить альдольную конденсацию карбонильных соединений илн реакцию Канниццаро для ароматических альдегидов. Первичные нитроалканы могут также реагировать с двумя молями карбонильного соединения, поэтому соотношение [c.1669]

Конденсацию карбонильных соединений с этими реагентами проводят, как правило, в присутствии электрофильного катализатора, чаще всего — протона. Роль катализатора сводится к образованию координационной связи с карбонильной группой, вследствие чего облегчается атака этой группы нуклеофилом. Конечный продукт получается в результате атаки наиболее нуклеофильным атомом азота, переноса протона и 1,2-отщепления. Эта последовательность показана ниже на примере реакции ацетона с семикар-базидом. [c.29]

Конденсация карбонильных соединений под действием алкоголятов алюминия протекает в очень мягких условиях [139, 140] и редко сопровождается какими-либо побочными реакциями, хотя известен с тучай отщеплепия формильной группы [141]. Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида (табл. УП1) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выде.чяющаяся ири конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [c.250]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Конденсация карбонильных соединений с соединениями, содержащими активированную метиленовую груплу, в присутствии слабых оснований — реакция КНЁВЕНАГЕЛЯ [c.245]

По аналогичной схеме протекают некоторые реакции альдольной конденсации карбонильных соединений, когда первая стадия образования карбаниона при реакции карбонильного соединения с катализатором протекает медленно [c.439]

Необходимо отметить, что конденсация по карбонильной группе экзотермитаа. Величина теплового эффекта определяется природой реагентов и изменяется в довольно широком интервале (от 20 до 105 к Дж/моль). Наибольший тепловой эффект отмечается при конденсации карбонильных соединений с олефинами и ароматическими соединениями. [c.475]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.304 , c.305 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.184 , c.185 , c.533 , c.544 , c.562 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.101 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.107 , c.767 , c.779 , c.790 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.663 , c.677 , c.689 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология