Химический актинометр

Наилучшим и наиболее часто используемым химическим актинометром является ферриоксалат калия, так как он поглощает свет в широком диапазоне длин волн и имеет высокие квантовые выходы, Ферриокса-латный актинометр представляет собой раствор комплексной соли Кз[Ре( 204)3] ЗНгО в 0,1 и. серной кислоте. Под действием света протекает реакция [c.255]

Альтернативным подходом к определению световых интенсивностей является измерение скорости фотохимической реакции, для которой квантовый выход точно известен. Химические системы такого типа называются химическими актинометрами. Разумеется, квантовый выход самого актинометра должен быть определен посредством абсолютных (т. е. с применением термостолбика) измерений интенсивностей света. Химические актинометры предпочтительны вследствие независимости их показаний от длины волны света и экспериментальных параметров. Одним нз наиболее употребительных составов для этой цели является раствор КзРе(Сг04)з, известный в этой области как ферриоксалат калия. Окисление ферриоксалата в кислом растворе приводит к восстановлению Fe + до Fe + и одновре- [c.188]

Возможна прямая оценка квантовых выходов процессов испускания путем измерения абсолютных интенсивностей испускаемого и поглощаемого света, хотя низкая интенсивность многих процессов испускания затрудняет такие измерения. Абсолютные интенсивности могут определяться с помощью первичного стандарта (термостолбика) или предварительно прокалиброванного фотоумножителя. Благодаря высокой чувствительности для абсолютных измерений интенсивности испускания также может использоваться химический актинометр на основе ферриоксалата калия. [c.193]

Для определения числа квантов поглощенного света пользуются химическими актинометрами. Актинометр с жидкой фазой, содержащий светочувствительное вещество (А), поглощает свет определенной длины волны, при этом образуется продукт (В) с квантовым выходом Фв. Доля возбуждающего света, которая поглощается соединением А, выражается как [c.241]

Измерение интенсивности света. Определение интенсивности света, используемого при проведении фотохимических реакций, возможно при помощи термоэлементов, фотоэлементов и химических актинометров. [c.143]

Химический актинометр должен удовлетворять следующим требованиям 1) постоянство квантового выхода и высокая поглощательная способность в широком диапазоне длин волн и интенсив-постей 2) высокая чувствительность и точность 3) незначительное изменение квантового выхода с температурой 4) постоянство квантового выхода при различной интенсивности света. [c.145]

К настоящему времени известно достаточно большое количество систем, (Используемых в качестве химических актинометров. В табл. 12 приведены данные наиболее широко используемых газовых химических актинометров. [c.145]

Характеристики газовых химических актинометров [c.146]

Определение абсолютной интенсивности света перечисленными выше способами требует предварительной, калибровки используемых приборов. Чаще всего измерение абсолютной интенсивности света производится с помощью химических актинометров. Количество квантов света с помощью химического актинометра определяется по количеству продукта фотохимической реакции с заранее известным квантовым выходом [c.253]

Способность урана(У1) восстанавливаться при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии электронодонорных веществ используется для препаративного получения соединений урана(1У), в том числе оксифор-миата [359], нитрата [160], оксалата [317] и некоторых других соединений урана(1У) [26, 76, 2191, а также особо активной формы закиси-окиси урана [1661. Эта способность урана также широко используется в химических актинометрах [169, 199, 216, 217, 326, 334, 404], а в последнее время находит применение в химическом анализе [4, 62—65, 68, 311, 347, 348, 352, 376, 377, 3981. [c.73]

Химический актинометр должен удовлетворять следующим требованиям 1) квантовый выход реакции должен быть достаточно постоянным в широком диапазоне длин волн (или же должно быть известно его изменение при изменении длины волны) 2) квантовый выход не должен зависеть от интенсивности света и температуры. [c.255]

В настоящее время известно достаточно большое количество систем, используемых в качестве химических актинометров. В табл. 5.3 приведены сведения о наиболее широко используемых химических актинометрах. [c.255]

IV. ХИМИЧЕСКАЯ АКТИНОМЕТРИЯ- КВАНТОВЫЙ ВЫХОД [c.373]

Часто перед окном фотоэлемента помещают раствор вещества (эритрозин, сульфородамин, родамин и т. п.), сохраняющего квантовый выход флуоресценции в широком интервале длин волн. Для измерения интенсивности света удобными оказываются химические актинометры. При использовании химических актинометров интенсивность света источника определяется по химическому действию излучения на вещество с заранее известным квантовым выходом. [c.145]

Количество излучения можно также измерить химическим актинометром, в котором определяется величина химического изменения. Выход фотохимической реакции в актинометре первоначально был определен при помощи термоэлектрической батареи. [c.555]

Не следует считать, что линейная зависимость фототока от интенсивности излучения сохраняется в широких пределах. У многих вакуумных фотоэлементов, если только накладываемое напряжение не слишком высоко, такая зависимость при низких интенсивностях приблизительно выполняется. Отклонения от линейности значительно сильнее проявляются в случае газонаполненных фотоэлементов, чем в случае вакуумных. Однако для данных конкретных условий всегда необходимо проверять характер зависимости фототока от интенсивности. Это можно сделать путем использования нейтральных фильтров с различной оптической плотностью, которые предварительно прокалиброваны для излучения интересующей длины волны при помощи надежного спектрофотометра. Как подчеркивалось выше, существенно иметь в виду что фототок зависит ие только от интенсивности излучения, но также от длины волны. Следовательно, калибровочные измерения интенсивности следует проводить только для монохроматического излучения. Если выполнить все необходимые условия, то фотоэлементы могут оказаться очень удобными для измерения относительных интенсивностей излучения в фотохимических опытах. Для проведения абсолютных измерений фотоэлемент может быть прокалиброван по специально откалиброванному термостолбику (как описано выше) или, еще лучше, по химическому актинометру (см. ниже). Такую калибровку полезно проводить для отдельных серий экспериментов с закрепленной оптической системой. Вместе с тем калибровку необходимо часто проверять, так как незначительные и часто незаметные изменения в оптике (обусловленные, например, отклонениями от точного положения ртутной дуги внутри разрядной трубки) или изменения в чувствительности самого фотоэлемента, особенно в случаях, когда накладываются большие токи, могут привести к ложным эффектам и сравнительно большим ошибкам. [c.240]

Квантовый выход Ре в химическом актинометре на КзРе(С204)д при 22 С [О 242] [c.242]

Химический актинометр должен обладать следующими характеристиками [c.241]

Квантовый выход в химическом актинометре на КзРе(С204)з [c.242]

Рис 83. Химический актинометр. I — источник излучения 2—линза 3 — цветной фильтр 4 —реакционный сосуд . 5 —актинометр. [c.241]

В ряде случаев восстановление железа(1П) до желе-за(П) идет с постоянным квантовым выходом, вследствие чего растворы комплексов железа(1П), в особенности оксалатных комплексов, часто используются в качестве химических актинометров [152, 231]. [c.46]

Во многих случаях наиболее удобными приспособлениями для измерения интенсивности излучения являются химические актинометры, характеризующиеся определенными преимуществами. Для б ольшинства источников излучения наблюдаются изменения интенсивности как во времени, так и по сечению пучка излучения, проходящего через реакционный сосуд. Термостолбики и фотоэлементы следует применять поэтому таким образом, чтобы они усредняли интенсивность по времени и по площади сечения пучка, т. е. измеряли суммарное число квантов, падающих на реакционный сосуд. При этом предполагается регулярное перемещение устройства, измеряющего излучение, в направлении, поперечном к пучку, с тем чтобы можно было определять суммарное излучение, а также построение кривой зависимости интенсивности от времени и определение площади под кривой. Обе эти операции являются трудными [c.240]

Скорости фотохимических реакций зависят от интенсивности применяемого излучения, и общая особенность фотохимических экспериментов состоит в необходимости измерять ее. Обычно за единицу фотохимической интенсивности принимают Эйнштейн (энергия одного моля фотонов, равная Nhv) в секунду. Наиболее часто применяют химические актинометры — химические систе- [c.179]

Кроме этих трех типов фотодетекторов, имеются еще два приспособления, которые иногда применяются при фотолюминесцентных измерениях. Первое — это счетчик фотонов флуоресценции, который позволяет непосредственно сравнивать квантовые интенсивности пучков света различных длин волн (подробнее о нем см. в разделе П1,Д, 5). Второе — это химический актинометр, который позволяет определять световой поток в абсолютных единицах (см. раздел III, Е). [c.186]

Преимущества химических актинометров при измерениях лучистой энергии [c.198]

Синтез проводился под влиянием бета-излучения 1 кюри от источника Sr9°- Газообразные реагенты брались в соотношении H2/N2 = 2. Их вводили при атмосферном давлении в реакционный сосуд в присутствии микропористой окиси алюминия. Стенки реактора, изготовленного из стекла пирекс, имели толщину 50 мг1см . Рассеяние энергии в реакционной среде определяли методом химической актинометрии с применением сульфата железа и проводили также прямые измерения, пользуясь счетчиком. Облучение проводилось при 25° С и достаточно долго, чтобы доза энергии, сообщаемая системе, составила приблизительно 10 эв. [c.177]

Особое внимание следует уделить условия 1 в пограничном слое (ч. тo толщинои всего в несколько лп1крон), прилегающем непосредственно к поверхности, на которую падает свет. В этом слое поглощаются первые 10—20 "о квантов. Здесь часто находится источник ошибок, возникающих при использовании химического актинометра, и причина плохой воспроизводимости квантовых выходов. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология