Выход фотохимический

Можно полагать, что в силу закона эквивалентности квантовый выход фотохимических реакций должен равняться единице. Однако опытные данные говорят о том, что он колеблется в широких пределах от Ю-з до 10 . Это связано с ролью вторичных процессов в фотохимических реакциях. [c.302]

Почему квантовый выход фотохимических реакций а жидкой среде может быть очень мал Каковы причины малого квантового выхода некоторых реакций, протекающих в газовой среде [c.164]

Помимо квантового выхода существует химический выход фотохимических реакций. Химическим выходом называется отношение количества образовавшегося продукта к количеству прореагировавшего исходного соединения. Следовательно, химический выход тем выше, чем выше селективность реакции (квантовый выход при этом может быть невысоким). [c.233]

Квантовый выход фотохимической реакции будет равен [c.236]

Измерение квантовых выходов фотохимических реакций [c.259]

Квантовый выход фотохимических реакций [c.180]

Квантовые выходы фотохимических реакций при комнатной температуре [3, 5] [c.554]

Количество излучения можно также измерить химическим актинометром, в котором определяется величина химического изменения. Выход фотохимической реакции в актинометре первоначально был определен при помощи термоэлектрической батареи. [c.555]

Открытие цепных реакций было результатом интенсивных исследований фотохимических реакций. В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон взаимодействия кванта света с молекулой, согласно которому квантовый выход фотохимической реакции не может превышать единицы. М. Боденштейн, изучив ряд реакций, протекающих под действием света, открыл, что реакция хлора с водородом протекает с огромным квантовым выходом до миллиона молекул на один поглощенный квант. Он предположил, что реакция протекает как цепь последовательных превращений квант света вышибает из молекулы хлора электрон, который и вызывает цепочку последовательных превращений Щ и I2 в НС1. Однако измерения электропроводности показали, что электроны в такой системе не образуются, и Боденштейн в 1916 г. предположил, что активным центром является возбужденная светом молекула хлора. Но и этот механизм не подтвердился последующими опытами. [c.343]

Этого времени вполне достаточно для вступления ее в химическое взаимодействие с различными реагентами. Ранее отмечалось, что бензол в возбужденном состоянии (вероятно С Н ) теряет свою ароматичность и становится активным в реакциях насыщения я-связей галогенами. Следует иметь в виду, что молекулярный кислород, который в основном состоянии является триплетным Оз, т. е. является бирадикалом, способен дезактивировать ( тушить ) триплетные состояния органических молекул, сильно понижая время их жизни (до 10 с) и снижая выход фотохимических реакций. Поэтому его присутствие в сфере фотохимических реакций крайне нежелательно. [c.260]

Если произведение к выразить числом фотонов, поглощенных веществом за 1 с, то для квантового выхода фотохимической реакции получается 262 [c.262]

Определите квантовый выход фотохимической реакции образования хлороводорода. Дайте качественное объяснение полученного значения квантового выхода и опишите механизм реакции. [c.233]

Выход фотохимической реакции Арбузова (требует коротковолнового излучения) ниже, чем реакции Михаэлиса—Беккера, про- [c.114]

Примеси часто могут играть определенную роль, влияя как на выход фотохимической реакции, так и на природу продукта. Это обусловлено несколькими причинами. Во-первых, примеси могут играть роль светофильтров, поглощающих часть излучения, необходимую для молекул, с которыми желательно провести реакции во-вторых, примеси могут реагировать с некоторыми атомами и свободными радикалами и, следовательно, изменять характер вторичных реакций (это явление оказывает некоторое влияние при работе с галогенами, однако во многих других случаях оно, несомненно, имеет большое значение) и, наконец, в-третьих, примеси, реагируя с некоторыми промежуточными продуктами, могут заметно изменять их концентрации, приводя к эффектам, аналогичным наблюдающимся при изменении интенсивности. Таким образом, небольшие количества примесей могут оказать значительное влияние на относительные количества образующихся продуктов. [c.252]

Рис. ХХП.З. Схема установки для определения квантового выхода фотохимической реакинн< 1 —источник света 2, 4 —ирисовые диафрагмы Л—фильтр —реакционный сосуд б—фото> влемеит 7—гальванометр.

По величине квантового выхода фотохимические реакции можно разделить условно на три группы 1) меньше единицы, 2) равен единице или несколько больше, 3) много больше единицы. Квантовый выход меньше единицы объясняется двумя основными причинами потерями энергии на излучение или ее рассеянием по многим связям у сложных молекул и наличием обратных фотохимических реакций. Естественно, что обе эти причины снижают квантовый выход. Например, для фотохимической реакции 2ЫНз ч Мг+ЗНг квантовый выход равен 0,25 (выход азота и водорода снижается обратной реакцией образования аммиака). [c.302]

Наконец, известны случаи, когда квантовый выход фотохимической реакции оказывается много больше единицы. Так, прн освещении смеси СО и С1а светом длины волны 400—436 нм на каждый поглощенный квант света образуется до 1000 молекул o ia- Это объясняется возникновением цепной реакции. Атом С1, образующийся в результате фотохимического распада молекулы l.j, [c.318]

Эк пepиWнтaльнaя проверка закона фотохимической эквивалентности показала, что иногда число прореагировавших молекул не равно числу поглощенных квантов. Поэтому для кинетической характеристики фотохимических реакций введено понятие квантового выхода. Квантовым выходом фотохимической реакции у называется отношение числа прореа-гировавщих молекул N к числу поглощенных квантов света я [c.97]

Впервые представление о цепной реакции появилось в 1913 г., когда Боденштейн установил высокий квантовый выход фотохимической реакции водорода с хлором, что находилось в явном противоречии с существующими в то время понятиями. Исследования Воденштейна, а затем Нернста, показали что при освещении смеси водорода и хлора молекула хлора, поглощая квант световой энергии hv, распадается на атомы. Атомы хлора вступают в соединение с водородом, в результате чего происходит взрыв смеси. Активация одной молекулы хлора должна была бы вызвать образование двух молекул НС1, однако опыты показывают, что прн этом образуется 100 ООО молекул хлористого водорода. Это можно объяснить, если предположить, что при взаимодействии атома хлора с водородом образуется продукт, который, вступая во вторичные реакции, вновь возрождается, и может продолжать реакцию. Этому предположению отвечает такая схема реакции [c.67]

Рассчитайте квантовый выход фотохимической реакции ( H.Jj O СоНй + со, протекающей под действием УФ света с длиной волны 313 нм. Исходные данные oobeNS реакционного сосуда 59 мл среднее количество поглощенной энергии 4.4й КГ Дж-свремя облучения 7 ч температура реакции 56.7"С начальное давление 766,3 Торр конечное давление 783.2 Торр. [c.244]

На энергетической диаграмме приведены возможтгые излуча-тельные и безызлучательиые переходы, происходящие при фотовозбуждении стильбена, и т<азаны их вероятности. Определите квантовые выходы фотохимических реакщ- Й [c.247]

В какую сторону и во сколько раз изменится квантовый выход фотохимической цепной реакции при увеличении интен- ивности поглощаемого света в 10 раз, в случае линейного обрыва депи, в случае квадратичного обрыва [c.191]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цени, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипя1цего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85%, однако в этих же условиях наблю-. дается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [c.290]

В ряде случаев малый квантовой выход фотохимической реакции обусловлен ааличием обратной, также фотохимической реакции. Наличие обратной реакции проявляется в кинетическом законе суммарной реакции, в частности, в том, что скорость последней становится равной нулю при отличной от термодинамически равновесной концентрации реагирующих веществ. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология