Ложные эффекты

ЛОЖНЫЙ эффект отдача электронов веществом В генерирует избыточный отрицательный заряд на электроде. Поверхностный положительный заряд, приобретенный электродом А, имеет более высокую энергию, чем положительный заряд электрода В, л поэтому электрический потенциал у А выше (более положительный), чем потенциал у В. [c.365]

Не следует считать, что линейная зависимость фототока от интенсивности излучения сохраняется в широких пределах. У многих вакуумных фотоэлементов, если только накладываемое напряжение не слишком высоко, такая зависимость при низких интенсивностях приблизительно выполняется. Отклонения от линейности значительно сильнее проявляются в случае газонаполненных фотоэлементов, чем в случае вакуумных. Однако для данных конкретных условий всегда необходимо проверять характер зависимости фототока от интенсивности. Это можно сделать путем использования нейтральных фильтров с различной оптической плотностью, которые предварительно прокалиброваны для излучения интересующей длины волны при помощи надежного спектрофотометра. Как подчеркивалось выше, существенно иметь в виду что фототок зависит ие только от интенсивности излучения, но также от длины волны. Следовательно, калибровочные измерения интенсивности следует проводить только для монохроматического излучения. Если выполнить все необходимые условия, то фотоэлементы могут оказаться очень удобными для измерения относительных интенсивностей излучения в фотохимических опытах. Для проведения абсолютных измерений фотоэлемент может быть прокалиброван по специально откалиброванному термостолбику (как описано выше) или, еще лучше, по химическому актинометру (см. ниже). Такую калибровку полезно проводить для отдельных серий экспериментов с закрепленной оптической системой. Вместе с тем калибровку необходимо часто проверять, так как незначительные и часто незаметные изменения в оптике (обусловленные, например, отклонениями от точного положения ртутной дуги внутри разрядной трубки) или изменения в чувствительности самого фотоэлемента, особенно в случаях, когда накладываются большие токи, могут привести к ложным эффектам и сравнительно большим ошибкам. [c.240]

НЕВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ ЯВЛЕНИЙ И ЛОЖНЫЕ ЭФФЕКТЫ В КАТАЛИЗЕ [c.10]

Основная сложность гетерогенного катализа заключается в том, что наблюдаемый на опыте эффект изменения скорости процесса связан с большим числом факторов, каждый из которых может повлиять на конечный результат. Если для однозначной функции от многих переменных задаются значения неполного набора параметров, то функция проявляет свойства многозначной. В нашем случае это означает, что либо наблюдается невоспроизводимость явлений, которая проявляется в разбросе опытных данных, либо, что еще опаснее, появляются ложные эффекты, т. е. дается неверное истолкование связи между наблюдаемыми на опыте величинами. [c.10]

Поскольку линейный электрооптический эффект осуществляется в кристаллах пьезоэлектриков, ему всегда сопутствует обратный пьезоэлектрический эффект. Поэтому в условиях опыта обычно измеряется полный линейный электрооптический эффект, являющийся суммой двух эффектов 1) первичного, истинного , эффекта, т. е. изменения поляризационных констант вследствие изменения электрического поля Е (или Р) и 2) вторичного, ложного , эффекта, т. е. изменения поляризационных констант вследствие деформаций, вызванных обратным пьезоэлектрическим эффектом. Чтобы измерить эти эффекты в отдельности, надо наблюдать эффект на электрически зажатом кристалле, когда кристалл не может деформироваться из-за изменения Е — тогда будет осуществляться только первичный эффект, или на электрически свободном, когда кристалл может деформироваться, так что осуществляется вторичный эффект. Это удается в том случае, если измерять электрооптический эффект на частотах, меньшей и большей, чем частота пьезоэлектрического резонанса. Если приложить к кристаллу переменное электрическое поле, частота которого намного меньше собственной частоты колебаний кристалла, то кристалл может свободно колебаться. Если же частота внешнего поля намного превышает частоту собственных колебаний образца, то деформация не успевает следовать за изменением поля и кристалл оказывается зажатым в этих условиях измеряется истинный электрооптический эффект. Вторичный эффект обычно значительно меньше, чем первичный например, для кварца вторичный эффект составляет 20%, а первичный — 80% от полного. [c.277]

Была сделана попытка устранить ложные эффекты путем использования высоковакуумной техники. Катализатором служила тонкая пластинка массивного металла с поверхностью 2 см . Для непрерывного и периодического анализа газов использовали масс-спектрометр. Парциальные давления водорода и этилена или водорода и дейтерия были одинаковы и равны 6 мм рт. ст. [c.144]

Столбцы в матрице факторов часто имеют значительную взаимную корреляцию. Это приводит к ошибочной оценке значимости эффектов по -критерию и, следовательно, к учету ложные эффектов (в действительности не влияющих на объект исследования) и потере факторов, существенно влияющих на процесс. [c.108]

Потеря интенсивности света, обусловленная поглощением, вызывает серьезные технические затруднения. По мере уменьшения энергии светового потока при выбранной длине волны доля паразитного света в излучении, попадающем на регистрирующий прибор, возрастает. Увеличение ширины щели монохроматора, позволяющее поддерживать интенсивность света на необходимом уровне, приводит к ухудшению спектрального состава падающего света. Следует исключить-также поглощение и отражение света измерительной ячейкой, для чего используют ячейки, изготовленные из хорошего, чистого, плавленого кварца. Когда диапазон длин волн, в котором проводят измерения, достигает 200 М[1 или меньше, возникает проблема уменьшения поглощения падающего света атмосферным кислородом. Это достигается пропусканием через прибор сильного тока сухого азота. Наиболее значительная потеря световой энергии вызвана поглощением света растворителем и (или) раствором, имеющим хромофорные группы. Невозможность учесть этот эффект, к сожалению, приводит к обнаружению ложных эффектов Коттона [c.96]

На рис. 53 приведен также спектр излучения ртутной лампы, применявшейся Арнесом с сотр. [18]. Они обнаружили ложный эффект Коттона в области длин волн между 255 и 260 мц, в которой ртутная лампа не излучает свет. Поэтому очень важно заранее знать инструментальные ограничения, и особенно важно это потому, что в настоящее время основное внимание уделяется изучению ДОВ полимеров в ультрафиолетовой области ( 200 мц). [c.98]

Усадка и вспучивание образцов. В процессе термоанализа многие вещества претерпевают усадку или вспучивание, а иногда последовательно и то и другое. Изменение размеров образца вызывает изменение его тепловых характеристик, поэтому происходит отклонение дифференциальной кривой от базисной линии. При больших усадках образца образуется зазэр между стенкой тигля и образцом, что вызывает появление на кривой Д ГА так называемого ложного эффекта. В ряде случаев термоанализ сопровождается выделением из образца газовой фазы, которая, вспучивая его, также способствует значительному отклонению кривой ДТА от базисного положения. [c.20]

Ясно, что при изучении амилолитического гидролиза мальтоолигосахаридов в большинстве случаев почти невозможно избежать ложных эффектов ири повторной ферментативной атаке образующихся продуктов амилолиза, которые ошибочно могут быть отнесены за счет множественной атаки. [c.80]

При окислении углеводородов в растворителях скорость процесса (замедление или ускорение) будет обусловливаться знаком разности эффектов сольватации исходных реагентов активированного комплекса. Переход реагирующей частицы в сольватированное состояние со Провождается выделением тепла и приводит к снижению энергии системы. В этих условиях энергия активации реакции уменьшается (по сравнению с идеальной средой) и скорость реакции возрастает, если сольватация лктивированного комплекса будет сильнее, чем исходной реагирующей частицы. В случае более преимущественной сольватации исходной реагирующей частицы наблюдается противопо-.ложный эффект. [c.31]

За изменениями давления обычно следят при помощи пьезодатчиков, которые можно изготовлять таким образом, чтобы их инерционность пе превышала бы несколько микросекунд, хотя определенные меры предосторожности должны быть приняты, чтобы избежать вибрации датчиков и ложных эффектов, связанных с их нагреванием. Изменение плотности за ударным фронтом лучше всего изучать интерферометрически, что позволяет получить информацию о показателе преломления, но иногда для этих целей используют поглощение мягких Х-лучей илиа-частиц. Измерения температуры газов, нагретых ударной волной, осуществ- [c.145]

В опытах с напыленными пленками обычно имеют дело с образцами, у которых величина площади поверхности леншт в интервале 10 —10" см , тогда как площади поверхности образцов, исно.льзуемых в методе мгновенного накаливания нити, не превышают 1 см . Намного большие величины площадей поверхности пленок позволяют определить изменения в газовой фазе под влиянием поверхностных реакций при значительно более высоких давлениях, чем это практически возможно при применении нитей. Более того, площадь поверхности этих образцов относительно велика по сравнению с площадью металлических частей в системе (например, металлических частей в вентилях и манометрах), так что. ложные эффекты, обусловленные присутствием таких металлических частей, не представляют серьезной опасности. В то же время напыленные пленки обычно пористые, так что диффузия в порах может оказывать определенное влияние на скорости процессов, и после напыления пленок их уже нельзя подвергать высокотемпературному обезгаживанию. Даже если интервал времени между напылением пленок и завершением опыта значительно больше интервала времени между очисткой методом вспышки и флеш-десорбцией в опытах с нитями и давления нри дозировании адсорбатов обычно значительно выше, опасность загрязнения менее сильно адсорбирующимися примесями при исследованиях напыленных пленок не больше, чем во флеш-десорбционной спектрометрии, [c.257]

Чтобы совместные оценки эффектов были смещаны случайным образом, необходимо при построении матрицы планирования использовать какой-нибудь случайный механизм. Чаще всего факторы в методе случайного баланса варьируют на двух уровнях. Для построения матрицы планирования предлагается 1) чистый случайный баланс, при котором выбор плана для каждого столбца не зависит от выбора для других столбцов 2) случайное смешивание систематических дробных реплик факторного эксперимента. Чистый случайный баланс менее эффективен,. его используют, если ближайшая степень двойки существенно увеличивает число опытов. Прежде чем использовать полученную таким образам матрицу планирования, необходимо убедиться в ее пригодности. Матрицу нельзя использовать, если в ней имеются полностью закоррелиро-ванные столбцы. Чем больше корреляция между столбцами, тем больше опасность выделения так называемых ложных эффектов. За меру оптимальности матриц планирования принимают следующие показатели 1) число ортогональных столбцов 2) минимум значения модуля коэффициента корреляции для всех возможных взаимодействий (линейных —парных, парных — парных) 3) условие 2л ,=0 для всех факторов. [c.236]

Джунтиии и Шимулис [2361 предложили статистические критерии для анализа экспериментальных данных и выявления компенсационных эффектов. Здесь также была продемонстрирована реальность обнаружения ложных эффектов, связанных с недостаточной точностью экспериментальных данных, когда ошибки опы- [c.108]

Анализируемая проба может быть жидкой или твердой, в вхвде монокристалла или поликристалла, если известно, что не образуются электрические барьеры на внутренних границах между кристаллами. Основная проблема — обеспечить хороший омический контакт с пробой. Назовем контакт омическим, если его сопротивление не зависит от напрапления и величины тока. Для устранения ложных эффектов все измерения проводимости следует выполнять по крайней мере дважды для токов, текущих в разных направлениях. При измерении проводимости жидкостей необходимо применять переменный ток (для исключения поляризации и связанных с ней эффектов). [c.377]