Комплексные растворы

Числа переноса рассчитывают по уравнениям (5) и (6). По заданию преподавателя работа может быть видоизменена, например 1) определить числа переноса в зависимости от концентрации электролита 2) исследовать влияние посторонних электролитов на числа переноса 3) определить числа переноса в комплексных растворах. [c.131]

ХАРАКТЕР РАВНОВЕСИЙ В КОМПЛЕКСНЫХ РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСОНОВ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ [c.36]

Реакция с филлинговой жидкостью. Выделение красного осадка Си О из голубого комплексного раствора Си(ОН) при нагревании. [c.357]

Другой важной характеристикой комплексных растворов электролитов являются величины констант нестойкости сложных ионов, которые выражают собой прочность комплекса и связаны с изменением стандартной свободной энергии ДФ равенством [c.337]

Потенциалы восстановления серебра или другого металла из комплексных растворов находят иначе. Так, например, для определения комплексного иона [Ag( N)2]" сначала подсчитывают концентрацию иона Ag+ по формуле [c.160]

Определение индивидуальных р. з. э. при их совместном присутствии, естественно, невозможное без использования комплексных соединений, может производиться методом распределительной хроматографии на бумаге, принцип которого был рассмотрен выше. Отметим лишь, что этим методом были проанализированы сотни содержащих р. з. э. минералов и многие образцы индивидуальных р. з. э. высокой чистоты. С помощью комплексных соединений могут быть определены в смеси и некоторые отдельные р. з. э., обладающие свойством переменной валентности. Упомянем в качестве примеров разработанные при участии авторов методы определения церия, основанные на образовании окрашенного соединения при добавлении к цитрат-ным растворам р. з. э. аммиачного раствора перекиси водорода [56], на образовании труднорастворимой двуокиси церия при прокаливании тиосуль-фатных соединений р. з. э. [57], на окислении воздухом церия из карбонатных комплексных растворов с последующим потенциометрическим титрованием [58] и пр. С помощью этих и ряда других реакций были разработаны [c.291]

Применение тока переменной полярности приводит к сглаживающему эффекту при электролизе комплексных растворов, когда разряд ионов до металла заторможен. Оказалось, что для этого необходимо в анодный период вести растворение в режиме предельного диффузионного тока. [c.415]

Сопоставление поляризационных кривых, рассчитанных по теоретически выведенным уравнениям, с экспериментальными данными дает удовлетворительные результаты в случае относи-те.чьно простых систем, как, например, электролитическое выделение водорода [80], восстановление анионов персульфата [31], электроосаждение серебра из нитратных растворов и другие [6]. Однако в более сложных системах, как, например, при электроосаждении металлов из комплексных растворов, получено значительное расхождение между теоретическими и экспериментальными поляризационными кривыми [118]. Несомненно, что основной причиной этого является большая сложность протекаюш,их процессов, которую не учитывают представления, положенные в основу теоретических расчетов. [c.23]

Сейчас наиболее экономичны и перспективны методы извлечения молибдена из растворов экстракцией и ионным обменом. Их достоинства 1) полнота выделения полезного элемента из раствора 2) селективность выделения элементов из комплексных растворов 3) полнота отделения примесей 4) простота аппаратурного оформления [c.211]

Состояние поверхности электрода должно играть особенно большую роль при электроосаждении металлов из комплексных электролитов, так как получаемые из этих растворов осадки существенно отличаются от покрытий, нанесенных из электролитов, содержащих простые соли. Структура покрытий, осаждаемых из комплексных растворов, в значительной мере может быть обусловлена перераспределением активных и пассивных участков на поверхности катода в процессе электролиза. [c.27]

Крайне важным является строгое соблюдение технологии приготовления рабочих жидкостей, проверка совместимости различных компонентов комплексного раствора между собой и с пластовыми флюидами данного месторождения. При применении солянокислотных растворов часто наблюдается несовместимость добавляемых компонентов с заводским ингибитором коррозии. Так, при контакте раствора соляной кислоты, ингибированной ПБ-5 с ПАВ — МЛ-80, по сравнению с растворами, приготовленными на соляной кислоте без ингибитора, наблюдались мгновенное помутнение, выделение маслянистой фазы и повышение межфазного натяжения на границах раздела фаз. Выше уже говорилось о нецелесообразности использования кислоты с ингибитором ПБ-5. Нежелательно допускать смешения на базах хранения кислот с разными ингибиторами. [c.273]

Е. А. У кше и А. И. Левин. О совместном выделении меди и водорода при электролизе комплексных растворов. ДАН, 100, 943, 1955. [c.152]

Сопоставление закономерностей, проявляющихся при выделении различных металлов из растворов, содержащих одинаковые лиганды, с характерными явлениями, наблюдаемыми при электроосаждении одного металла из различных комплексных растворов, дает возможность выявить общие факторы, обусловливающие особенности кинетики катодных процессов в растворах комплексных солей металлов. [c.6]

Характерные особенности комплексных электролитов явились предметом исследований ряда авторов. Однако сложный состав основного электролита значительно затрудняет выяснение сущности явлений, протекающих в процессе электролиза комплексных солей. Поэтому существующие в настоящее время мнения различных авторов значительно расходятся не только в вопросе о механизме разряда ионов металлов из комплексных растворов, но также и о самом характере электродной поляризации в этих электролитах. [c.7]

Ввиду того что в практическом отношении наиболее распространенными являются цианистые электролиты, этим комплексным соединениям уделено различными исследователями основное внимание при изучении закономерностей электродных процессов в комплексных растворах. [c.8]

Пассивация определяет, по-видимому, не только кинетику электроосаждения металла, но также и физико-химические свойства покрытий, получаемых из комплексных растворов. [c.193]

Пассивирующее влияние таких лигандов, как нитрит и цианид, на процесс электроосаждения палладия дает основание считать, что пассивация поверхности катода является основным препятствием выделению различных металлов из комплексных электролитов. Достаточно обоснованно можно полагать, что с пассивированием активных участков поверхности электрода связаны характерные явления, наблюдаемые и в растворах простых солей металлов. На это указывают данные о катодной поляризации индия [276], хрома [45, 288] и других упомянутых металлов [153—157]. Возможно, что именно этой причиной обусловлена своеобразная зависимость катодной поляризации металлов от анионов применяемых солей [4]. Ведь если анионы могут приводить к пассивированию катода, образуя поверхностные соединения в комплексных растворах, то такое взаимодействие вполне вероятно и в растворах простых солей металлов. К сожалению, ограниченность используемой в электрохимических исследованиях методики не дает в настоящее время возможности определить состав и структуру пассивирующих соединений. [c.190]

На это указывают также данные об энергии активации катодного процесса, величина которой в различных комплексных растворах близка величине, характерной для разряда простых ионов. [c.192]

Катодное восстановление анионов сопровождается иногда специфическими для этого процесса затруднениями — спадами тока . На рис. 115 приведена г — ф-кривая для медного электрода в разбавленном пирофосфатном комплексном растворе. Как видно из рисунка, при потенциале, несколько более отрицательном, чем +0,05 в, резко уменьшается ток и тормозится процесс восстановления анионов СиР202- Такой эффект может быть объяснен переходом г —ф-кривой через точку, нулев-ого заряда и вызывается появлением сил отталкивания, которые возникают между отрицательно заряженной поверхностью металла (катода) И анионами. Подобное влияние отрицательного заряда поверхности а анионы может проявиться различным образом. [c.339]

Роль блескообразующих добавок в процессе электроосаждения металлов из комплексных растворов также, но-видимому, в значительной степени сводится к изменению состояния пассивирующей пленки. Уменьшению прочности такой пленки способствуют эффективные блескообразователи при электроосаждении серебра [258] из цианистых растворов. В противоположность этому, нри выделении меди [336], цинка [337] и кадмия [338] из тех же электролитов блескообразующие соединения усиливают ингибирующее действие пассивирующей пленки на скорость электроосаждения металла. [c.193]

Твердые гипсовые отложения разрушаются комплексными растворами при температуре 60—70 °С. Используют смеси растворов соляной кислоты и хлорида натрия. Например, по данным [17] высокая эффективность подобного термохимического разрущения гипсовых пробок достигается при использовании смеси 27 %-ной H I и 15 %-ного Na I в объемном соотношении примерно 15 12. Перед смешиванием используемую для растворения поваренной соли воду нагревают до 70 °С. Концентрацию растворов H I и Na I меняют в зависимости от конкретных условий. [c.237]

Блескообразователи уменьшают отрицательное влияние водорода на качество покрытий при плотностях тока, превышающих предельную, и поэтому являются эффективным средством не только улучшения свойств покрытий, но также интенсификации процесса электроосаждения металлов из комплексных растворов. [c.193]

Следует иметь в виду, что качество получаемых покрытий латунью и прочность их сцепления зависят от соблюдения последовательности операций и температурного режима при приготовлении электролита. Этилендиамин выпускается в виде 20%-ного или 70%-ного водного раствора. Если применяется 70%-ный раствор, его необходимо разбавить до концентрации 20% дистиллированной водой и охладить. Приготовление электролита заключается в составлении медного и цинкового комплексных растворов. [c.255]

Концентрация ионов осаждаемого металла в комплексных растворах понижена. Эти растворы допускают применение невысоких плотностей тока и часто используются в гальванотехнике. [c.9]

Во многих комплексных растворах металл может выделяться на катоде прямо из комплексов, это доказано экспериментально [44, 107, 108]. [c.61]

Не во всех комплексных растворах осадки металлов на катоде получаются мелкозернистыми и однородными по структуре. Так, при электролизе станнитных и плюмбитных растворов, протекающем при очень малой поляризации, а также в некоторых -аммиачных растворах в отсутствие поверхностно-активных веществ осадки на катоде по структуре мало отличаются от осадков тех же металлов из растворов простых солей. Возможно, что в таких растворах, по крайней мере до некоторого значения потенциала или до определенной плотности тока, разряжаются гидратированные ионы или комплексы с меньшим числом аддендов, для разряда которых требуется меньшая энергия активации процесса и концентрация которых в растворе, не слишком мала. [c.245]

Состав электролитов, применяемых в гальванотехнике, настолько разнообразен, что его трудно систематизировать. В состав электролита входят токопроводящие соли, понижающие сопротивление электролитов, смачивающие и поверхностно-активные вещества, а также блескообразователи, роль которых в современной гальванотехнике очень велика. Основой электролита является раствор соли, металл которой и осаждается на катоде. Эта соль может быть простой или комплексной. Растворы комплексных солей дают тонкозернистые, равномерные осадки. В электролиты также вводят добавки, которые влияют на рассеяние тока в глубину для обеспечения выравнивающего действия, т. е. способствуют преимущественному осаладению металла на впадинах неровной поверхности, так как выступы благодаря добавкам блокируются. [c.134]

Не во всех комплексных растворах осадки металлов на катоде получаются мелкозернистыми и однородными по структуре. Так, при электролизе станнитных и плюмбитных растворов, протекающем при очень малой поляризации, а также в некоторых аммиачных растворах в отсутствие поверхностно-активных веществ осадки на катоде по структуре мало отличаются от осадков тех же металлов из растворов простых солей. [c.342]

Комплексные растворы, обладающие широким диапазоном действия, могут комбинировать несколько выщеперечисленных групп инфузионных растворов [I]. [c.335]

Несмотря на широкое практическое применение комплексных, в первую очередь, цианистых электролитов, закономерности процессов, протекающих при электроосаждепии из этих растворов блестящих покрытий, особенно мало изучены. Этим, в частности, следует объяснить тот факт, что для цианистых и других комплексных растворов найдено значительно меньше эффективных блескообразователей, чем в случае, например, сернокислых электролитов. [c.195]

Хэйк и Шнелл приготовили основные перхлораты магния, кальция, бария, кадмия, цинка и двухвалентных свинца, ртути и меди, растворяя окислы в соответствующих перхлоратах. Изучение спектров поглощения полученных комплексных растворов и составление рентгенограмм твердых фаз показало, что при этом образуются основные соли. [c.53]

При предварительном выдерживании образцов металла в растворе ингибитора НИИФОХ-3 и метанола или ароматическом соединении (ББФР) эффективность действия ингибитора коррозии повышалась. Предварительная выдержка образцов стали в таком комплексном растворе снижает скорость коррозии в несколько раз. Так, для 15%-ного раствора кислоты скорость коррозии после предварительной выдержки образца в растворе составляет всего 12 — 15 г/(см ч) при температуре 100 °С. Даже для 30%-ного раствора соляной ки- [c.333]

В более поздние годы стали проводиться многочисленные разработки технологических процессов осаждения сплавов и изучение механизмов осаждения сплавов из нецианистых комплексных растворов (пирофосфатпых, щавелевокислых и др.). [c.43]

По мнению Феттера и Геришера [68, 61], если принять во внимание скорость процессов, обусловливающих ионное равновесие в комплексных растворах, и учесть толщину реакционного слоя, то можно рассчитать, что при плотности тока, большей 1 а дм , практически не имеет значения разряд ионов, равновесная концентрация которых в растворе меньше 10" молъ[л. [c.15]

Результаты проведенных нами исследований показали, что ультразвук повышает предельную плотность тока выделения кадмия и цинка из цианистых электролитов примерно в 5 раз и оказывает более сильное воздействие, чем перемешивание или температура. Аналогичное влияние оказывает ультразвук и при электроосаждепии палладия из комплексных растворов. При выде.т78нии меди или серебря из цианист ых электролитов влияние этого фактора является менее эффективным. Такое явление обусловлено большей прочностью пассивирующих пленок на указанных металлах и относительно малой интенсивностью примененного ультразвука. Подтверждением этому могут служить результаты работ других исследователей, которым удалось повысить рабочие плотности тока при электроосаждепии меди из цианистых электролитов в сильном ультразвуковом поле в 15—20 раз [401]. Естественно, что повышение интенсивности ультразвукового поля также ограничено пределом, связанным с разрушением поверхности осаждаемого металла. Вполне вероятно, что эффективность влияния ультразвука может быть повышена не только за счет увеличения его интенсивности, но и при изменении частоты колебаний. [c.230]

Использование факторов, способствующих активированию поверхности катода, для интенсификации электродных процессов, на наш взгляд, является наиболее перспективным не только при электроосаждепии металлов из цианистых, но и других комплексных растворов, в которых роль пассивирования электрода также велика [c.231]

Свежеосажденная ниобиевая кислота растворяется в разбавленных водных растворах алифатических аминов с образованием комплексных ионов, которые можно выделить либо упариванием в вакууме, либо осаждением органическими растворителями. В тех же условиях танталовая кислота растворяется гораздо хуже, чем ниобиевая. В водных растворах более основных аминов свежеосажденная, несостарившаяся ниобиевая кислота растворяется довольно легко даже при комнатной температуре, а в растворах менее основных аминов — при нагревании до 70° С. С увеличением основности амина количество ниобиевой кислоты, растворимой при встряхивании в избытке разбавленного (например, 0,01 М) раствора амина, возрастает, хотя и не строго линейно. Ниобиевая кислота не растворяется в растворах пиридина и аммиака, но следует отметить, что при добавлении к оксалатному комплексному раствору избытка аммиака ниобиевая кислота никогда не осаждается количественно. [c.53]

В табл. 2 приведены величины поляризацци, измеренные по отношению к каломельным электродам 7 и 5 при электроосаждении никеля из лимоиноаммиачных комплексных растворов, а также данные о падении напряжения в электролите, полученные непосредственно между двумя каломельными электродами. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология