Актинометр

Наилучшим и наиболее часто используемым химическим актинометром является ферриоксалат калия, так как он поглощает свет в широком диапазоне длин волн и имеет высокие квантовые выходы, Ферриокса-латный актинометр представляет собой раствор комплексной соли Кз[Ре( 204)3] ЗНгО в 0,1 и. серной кислоте. Под действием света протекает реакция [c.255]

Альтернативным подходом к определению световых интенсивностей является измерение скорости фотохимической реакции, для которой квантовый выход точно известен. Химические системы такого типа называются химическими актинометрами. Разумеется, квантовый выход самого актинометра должен быть определен посредством абсолютных (т. е. с применением термостолбика) измерений интенсивностей света. Химические актинометры предпочтительны вследствие независимости их показаний от длины волны света и экспериментальных параметров. Одним нз наиболее употребительных составов для этой цели является раствор КзРе(Сг04)з, известный в этой области как ферриоксалат калия. Окисление ферриоксалата в кислом растворе приводит к восстановлению Fe + до Fe + и одновре- [c.188]

Количество прореагировавших или образовавшихся молекул измеряется обычными химическими или физико-химическими методами, а интенсивность поглощенного света — актинометром. Как следует из второго закона фотохимии, квантовый выход первичного фотохимического процесса не может превышать единицу, однако он может отличаться от измеряемого квантового выхода Ф. В различных реакциях величина квантового выхода может изменяться от бесконечно малой величины до 10 . Поэтому величина квантового выхода фотохимической реакции позволяет судить о ее механизме. [c.134]

Интенсивность теплового излучения измеряют актинометрами различных конструкций. Наиболее широкое применение находит актинометр конструкции Ленинградского института гигиены труда. Его устройство основано на термоэлектрическом эффекте, возникающем в замкнутой электрической цепи (термоэлементе), состоящей из двух разных проводников. Если места их контактов имеют различную температуру, то в цепи возникает ток, сила которого пропорциональна разности темпе ратур. [c.67]

Возможна прямая оценка квантовых выходов процессов испускания путем измерения абсолютных интенсивностей испускаемого и поглощаемого света, хотя низкая интенсивность многих процессов испускания затрудняет такие измерения. Абсолютные интенсивности могут определяться с помощью первичного стандарта (термостолбика) или предварительно прокалиброванного фотоумножителя. Благодаря высокой чувствительности для абсолютных измерений интенсивности испускания также может использоваться химический актинометр на основе ферриоксалата калия. [c.193]

Измерение интенсивности света. Определение интенсивности света, используемого при проведении фотохимических реакций, возможно при помощи термоэлементов, фотоэлементов и химических актинометров. [c.143]

Химический актинометр должен удовлетворять следующим требованиям 1) постоянство квантового выхода и высокая поглощательная способность в широком диапазоне длин волн и интенсив-постей 2) высокая чувствительность и точность 3) незначительное изменение квантового выхода с температурой 4) постоянство квантового выхода при различной интенсивности света. [c.145]

К настоящему времени известно достаточно большое количество систем, (Используемых в качестве химических актинометров. В табл. 12 приведены данные наиболее широко используемых газовых химических актинометров. [c.145]

Характеристики газовых химических актинометров [c.146]

Часто перед окном фотоэлемента помещают раствор вещества (эритрозин, сульфородамин, родамин и т. п.), сохраняющего квантовый выход флуоресценции в широком интервале длин волн. Для измерения интенсивности света удобными оказываются химические актинометры. При использовании химических актинометров интенсивность света источника определяется по химическому действию излучения на вещество с заранее известным квантовым выходом. [c.145]

Для простых реакций Ф 1 для сложных (цепных) реакций Ф 1. Для измерения квантового выхода используют актинометры (табл. 42). [c.202]

Актинометры для газовой фазы [c.203]

Для измерения квантового выхода использую актинометры. [c.257]

Квантовый выход продукта нетрудно измерить. Число падающих квантов света можно измерить специальным прибором, называемым актинометром, который представляет собой стандартную фотохимическую систему с известным квантовым выходом. Квантовый выход дает ценную информацию о фотохимической реакции. Так, если квантовый выход продукта — конечная величина, не меняющаяся при изменении условий эксперимента, продукт, по всей вероятности, образуется в результате первичного процесса, который и определяет скорость. Если квантовый выход продукта превышает единицу (в некоторых случаях он доходит до 1000), это указывает на цепную реакцию. Эти реакции рассматриваются в т. 3, разд. 14.1. [c.322]

Определение абсолютной интенсивности света перечисленными выше способами требует предварительной, калибровки используемых приборов. Чаще всего измерение абсолютной интенсивности света производится с помощью химических актинометров. Количество квантов света с помощью химического актинометра определяется по количеству продукта фотохимической реакции с заранее известным квантовым выходом [c.253]

Химический актинометр должен удовлетворять следующим требованиям 1) квантовый выход реакции должен быть достаточно постоянным в широком диапазоне длин волн (или же должно быть известно его изменение при изменении длины волны) 2) квантовый выход не должен зависеть от интенсивности света и температуры. [c.255]

В настоящее время известно достаточно большое количество систем, используемых в качестве химических актинометров. В табл. 5.3 приведены сведения о наиболее широко используемых химических актинометрах. [c.255]

Определение интенсивности проводят следующим образом. Заданный объем У раствора актинометра облучают в течение промежутка времени 1. Затем объем 1 2 (обычно 1 мл) облученного раствора переносят в мерную колбу объемом Уз = 25 мл, куда добавляют (10—Уг) мл 0,1 и. серной кислоты, 2 мл раствора б и 5 мл раствора в . Объем раствора в колбе доводят до метки водой, перемешивают и дают постоять в темноте в течение 30 мин для того, чтобы в системе установилось равновесие. Далее измеряют оптическую плотность раствора образовавшегося комплекса двухвалентного железа с 1,10-фенантролином. Количество образовавшегося двухвалентного железа определяют по формуле [c.256]

Лучшим актинометром в жидкой фазе считают ферриоксалат калия. Феррноксалатиый актинометр представляет собой комплексную соль Кз[Ре(С204)з]-ЗН20. Под действием света в растворе ферриоксалата протекает реакция ио уравнению [c.146]

Кроме того, для измерения интенсивности света может быть использована реакция разложения щавелевой кислоты, которая сенсибилизирована уранил-иояом. Реакция протекает в интервале 208—435 им, квантовые выходы практически не зависят от темпе-затуры, концентрации реагентов и интенсивности падающего света, асход оксалат-иона определяется титрованием эквивалентных количеств облученного и необлученного растворов актинометра перманганатом калия. Для получения достаточно хорошей точности определения необходимо использовать продолжительные экспозиции. [c.148]

Для определения малых интенсивностей падающего света (10 °—10 2 квант/с на 1 см поверхности) в области длин волн 250—330 нм может быть использован спиртовой раствор лейкоциа-пида малахитового зеленого. Концентрация спиртового раствора актинометра подбирается таким образом, чтобы поглощение его в кювете на нужной длине было бы полным. Отмеренное количество актинометрнческого рас1Вора помещают в кювету и подвергают фотолизу до оптической плотности продукта при Я = 610 нм ие более 0,15, так как образующиеся молекулы красителя поглощают ультрафиолетовый свет и действуют как внутренний фильтр, что приводит к заниженным результатам. Интенсивность падающего света рассчитывают ио формуле [c.148]

Для определения интенсивности света источника в реакционный сосуд наливают такое количество 1 1 актинометрического раствора, чтобы поглощение света в используемой спектральной области было полным. Раствор облучают в течение такого времени, чтобы получить концентрацию ионов Ре + 5-10 —3-10 моль/л. После облучения 2 мл раствора переносят в мерную колбу вместимостью Уз. Затем последовательно добавляют 0,1 н. Н2504, 2 мл раствора б и 5 мл раствора в. Объем раствора в колбе доводят водой до метки, перемешивают и выдерживают в темноте в течение 30 мин. После этого измеряют оптическую плотность при 510 нм. Те же операции проводят с мл раствора необлученного актинометра, используемого в кювете сравнения. [c.147]

Широко используемым газовым актинометром является пропанон. Для спектральной области 250—300 нм, температур выше 125 °С и давлений ниже 50 мм рт. ст. квантовый выход образования СО равен единице. Однако жидкостной ферриок-салатный актинометр обычно более пригоден для измерений интенсивностей света. [c.189]

Для измерения интенеивности евета ферриоксалат-ным методом используют раствор ферриоксалата калия такой концентрации, которая обеспечивает, как правило, полное поглошение света на длине волны облучения. Помимо раствора актинометра для проведения измерений необходимы следующие растворы а) 0,1 н. серная кислота б) 0,1%-ный водный раствор 1,10-фе-нантролпна в) буферный раствор 600 мл 1 н. ацетата натрия 4-360 мл 1 н. ссрной кислоты + вода до объема 1000 мл. [c.256]

Образование комплекса между 1,10-фенантролином и ионами Ре + значительно ускоряется при pH 4,0—4,2. Вследствие этого процесс измерения интенсивности источника света ферриоксалатным методом можно ускорить. В качестве быстродействующего ферриоксалатного актинометра используют смесь 0,12 М раствора ферриоксалата в 0,1 н. серной кислоте, раствор б и раствор ацетатного буфера в отношении 5 2 3. Для поддержания нужного pH (4,0—4,2) необходимо использовать буферный раствор большой емкости. Далее из полученного раствора отбирают объем в кювету для облучения, измеряют оптическую плотность раствора при 1 = 510 нм. Образец облучают через различные промежутки времени, записывая каждый раз спектр поглощения. Строят зависимость оптической плотности от времени и определяют интенсивность источника света по формуле [c.257]

Физическая химия (1978) -- [ c.555 ]

Охрана труда в химической промышленности (0) -- [ c.78 ]

Перекись водорода (1958) -- [ c.55 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.379 , c.381 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.599 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.0 ]

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.14 ]

Охрана труда в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (1983) -- [ c.67 ]

Вентиляторные установки Издание 7 (1979) -- [ c.142 ]

Общая химия (1968) -- [ c.290 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология