Добавки к катализаторам электроноакцепторные

В дальнейшем необходимо было экспериментально установить характер иэменения Е а ко в зависим Ости от Дф [323]. В та бл. 60 приведены энергия активации, логарифм предэкспоненциального мно Жителя и изменение работы выхода электрона для катализатора uO с добавкой (по 2% ат.) окислов хрома, железа и лития или ионов SO 4 и С1 . Видно, что работа выхода электрона увеличивается при введении в окись меди электроноакцепторной добавки (SO4, С1-) и уменьшается при введении катионов Сг, Fe и Li. С повышением ф уменьшается акр и увеличивается Е oj. [c.175]

Сернистые соединения при адсорбции на металлической поверхности вызывают изменения поверхностной энергии катализатора. Если адсорбированные примеси изменяют свободную поверхностную энергию различных кристаллических граней, то это может привести к перестройке поверхностной структуры с образованием кристаллических граней с меньшей свободной поверхностной энергией в присутствии примесей, чем в их отсутствие [371]. Так, под воздействием серы (H2S) происходит перестройка поверхностных граней (111) кубической гранецентрированной решетки платины в грани (100), что сопровождается уменьшением свободной энергии поверхности платины. Показано, что к такому типу отравления чувствительны те реакции, которые чувствительны к изменению структуры контакта. Предложено в зависимости от типа взаимодействия серы с платиной вводить в катализатор для стабилизации поверхностной структуры электронодонорные (если сера действует как акцептор электронов) или электроноакцепторные (когда сера — донор) добавки. Автор полагает, что сера может влиять на направление каталитических реакций за счет взаимодействия с адсорбированными молекулами без поверхностной перекристаллизации. В этом случае необходимо, чтобы концентрация ее на поверхности была близка к монослойному покрытию контакта. [c.144]

Окисление окиси пропилена на серебряном катализаторе ускоряется добавками ацетальдегида [40]. Эта реакция относится к числу сопряженных, поскольку конкуренция при адсорбции должна была вызвать лишь взаимное торможение превращений окисляемого вещества и добавки. При обсуждении механиама сопряжения предполагается, что активные промежуточные формы глубокого окисления альдегида, например поверхностные или объемные перекисные радикалы, могут реагировать с окисью этилена и ускорять ее окисление, обусловливая индукцию цепного типа. Вместе с тем допускается и сопряжение электронного типа, при котором адсорбция исходных веществ или продуктов реакции вызывает в зависимости от их электронодонорных или электроноакцепторных свойств изменение общего числа свободных электронов и дырок в поверхностном слое катализатора, а взаимодействие образующихся диполей изменяет скорость каталитического превращения адсорбированных веществ. [c.21]

Метод введения газообразных электроноакцепторных добавок в реакционную зону может в определенных случаях конкурировать с введением соответствующих" добавок в состав катализатора в процессе его приготовления. Основным условием при этом является обратимость процессов отравления и регенерации катализатора, что позволяет гибко управлять процессом окисления, а в случае отравления катализатора снижать концентрацию добавки или полностью прекращать ее подачу. [c.26]

Полагают [40, с. 248], что модифицирующие добавки влияют на работу выхода электрона (РВЭ). Галогены и сера отрицательно заряжают поверхность катализатора, в силу чего на модифицированной ими поверхности степень адсорбции электроноакцепторных газов (Оа, ЗОг) уменьшается и увеличивается адсорбция электронодонорных участников процесса (углеводород). Изотопным методом показано, что с увеличением содержания атомов хлора в -контакте возрастает РВЭ и убывает число [c.27]

Наибольшее добавочное заряжение поверхности в условиях предкатализа достигается на катализаторах, в которые в1ведены электроноакцепторные добавки. Адсорбционные измерения установили, что введение таких добавок уменьшает (а 1в1ведение элек- [c.178]

Производные бензола, дезактивированные влиянием электроноакцепторных заместителей, можно хлорировать хлором в присутствии катализаторов или более сильными электрофилами, например ацилгипохлоритами (см. разд. 5.1.1). Нитробензол при действии хлора в присутствии РеС1з или ЗЬС с добавкой Ь при 35—40 С переходит р ж-нитрохлорбензол, который выделяют. дистилляцией. Аналогично из л-нитротолуола получают 4-нитро-2-хлортолуол. из, о-нитрохлорбензола в присутствии сульфида железа - смесь 3-нитро-1,2-дихлор- и 2-нит- [c.215]

На платиновой черни в 50%-ном этаноле при 25°С процесс восстановления лимитируется активацией другого реагирующего компонента — нитробензола. В этом случае между логарифмами констант скорости восстановления производных нитробензола и соответствующими константами заместителей Гаммета имеет место линейная зависимость, причем электроноакцепторные заместители ускоряют восстановление, а электронодонорные замедляют его. Аналогичная зависимость между скоростью процесса и поляризующим действием электронодопорных заместителей но.т1учена па скелетном никеле, легированном добавками титана, при непрерывном введении в реакционную смесь растворов нитросоединений таких концентраций, которые обеспечивали работу катализатора в оптимальном режиме. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология