Добавки к катализаторам модифицирующие

Образование циклогексена наблюдалось [91] при селективном гидрировании бензола в водных системах в присутствии Ru/СаСОз, Ru/ a (ОН) 2 и Ru с добавками Fe, Со, Ni на носителях Са(0Н)2 или АЬОз при 180— 200 °С и давлении 6,9 МПа. Установлено, что добавка ионов переходных металлов (в небольших концентрациях) снижает активность Ru-катализаторов на носителях, но увеличивает селективность образования ц лоалка-нов. Предполагают, что активные центры Ru, на которых образуется циклогексен, модифицируются хемосорбцией ионов Fe, Ni, Со и что промежуточные циклоалкены образуются на тех же центрах, на которых при повышенных температурах происходит гидрирование бензола и этих промежуточных циклоалкенов. [c.49]

Особенность атих примеров состоит и том, что единственный продукт, образующийся на первой стадии, способен в тех же условиях подвергаться дальнейшему превращению в той же реакционной системе. Следовательно, для достижения селективности необходимо остановить процесс на первой (пли, скажем, на второй) стадии. Этого можно добиться разнообразными способами. Например, и случае реакций (1) обе стадии суть реакции, вполне однотипные но химизму. Поэтому для обеспечения селективности гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы двойные связи восстанавливались над ним существенно медленнее, чем тройные. Этому требованию отвечает катализатор Линдлара — палладий на карбонатах, частично дезактивированный добавкой аминов. [c.124]

Как уже говорилось, в ряде работ последних лет показана возможность существенно увеличить удельную активность платины путем введения в алюмоплатиновые катализаторы добавок ряда элементов, модифицирующих платину и ускоряющих медленную стадию десорбции ненасыщенных продуктов с поверхности катализатора. Наиболее распространенными промотирующими добавками являются элементы подгруппы германия, введение которых в состав алюмоплатинового катализатора, не уменьшая количества кокса на катализаторе, предотвращает отложение его на платине [64]. [c.41]

Различают структурообразующее промотирование и модифицирование. Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора по отношению к нагреванию или другим воздействиям они препятствуют термической рекристаллизации (укрупнению кристаллов) катализатора. Модифицирующие промоторы (модификаторы) изменяют строение и химический состав активной фазы. В зависимости от концентрации одни и те же добавки могут оказывать как промотирующее, так и отравляющее действие. [c.429]

Добавки, вводимые в реакционную систему в процессе карбонизации, подразделяются на 2 группы катализаторы карбонизации и добавки, позволяющие модифицировать углеродное волокно. [c.64]

Была исследована также каталитическая активность сплавов серебра с алюминием, магнием, медью, цинком, галлием, германием, селеном, индием, кадмием, оловом, теллуром, висмутом [138]. Показано, что степень превращения метанола на серебре и его сплавах с различными добавками, за исключением цинка, германия, галлия, висмута возрастает с увеличением отношения Оа СНзОН. Селективность процесса окисления в формальдегид на серебре и его сплавах с теллуром нечувствительна к повышению этого отношения, тогда как у сплавов серебра с германием, галлием и индием — увеличивается, а у остальных уменьшается. Введение в серебро 10% магния [139], меди и кадмия увеличивает дегидрирующую способность катализатора, повышая тем самым общую конверсию метанола, а присутствие селена и сурьмы увеличивает селективность процесса. Существенно пониженной каталитической активностью обладают сплавы серебра с цинком, галлием и германием. Сплавы серебра с алюминием, теллуром, оловом по сравнению с чистым серебром также проявляют пониженную активность. Однако по другим наблюдениям, добавки алюминия интенсифицируют процесс [140]. Для сплавления с серебром рекомендуется платина (0,45—0,75%>) [113]. Есть указания на целесообразность применения в качестве добавок и оксидов некоторых металлов молибдена (VI) [141], титана (IV), магния и кальция [142]. В последнем случае массовая доля серебра составляет от 5 до 30% от всего катализатора. Предложено использовать в качестве добавок к серебру пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов [114], а также соли серебра — карбонаты и оксалаты [143]. Однако сведений о практическом применении сплавов и модифицирующих добавок пока нет. [c.55]

Таким образом, вследствие взаимодействия реакционной смеси с примесями, содержащимися в катализаторе, возможен случай, когда действие добавки, повышающей избирательность катализатора окисления этилена, будет изменяться во времени (падение селективности в процессе реакции). Длительность действия добавки как модифицирующего агента будет определяться устойчивостью ее по отношению к реакционной среде и к тем изменениям, которые происходят в катализаторе в процессе катализа. [c.217]

Введение в цеолитный катализатор модифицирующей добавки цинка или галлия позволяет на 10,,, 15% увеличить выход АУ, [c.14]

Катализаторы карбонизации и другие добавки. Добавки, вводимые в реакционную систему в процессе карбонизации, подразделяют на две группы катализаторы карбонизации и добавки, позволяющие модифицировать углеродное волокно. [c.108]

Оловоорганические соединения не получили самостоятельного значения как заменители одного из компонентов в катализаторах Циглера — Натта. Введение оловоорганических соединений в качестве модифицирующей добавки позволило решить ряд частных задач, например, снизить обрастание полимером стенок реактора. Первоначально запатентованные системы имели низкую активность порядка 10 г/г Ме, что значительно ограничило их применение. [c.115]

Однако по стойкости к растрескиванию в агрессивных средах ПЭ, полученный на гомогенных катализаторах, уступает ПЭ, синтезированному на промыщленных системах. Устранить этот недостаток, т. е. получить ПЭ с высокой стойкостью к растрескиванию без существенного снижения других показателей, можно, модифицируя ПЭ в процессе его синтеза небольшими добавками сомономера (пропилена, бутена-1 или других а-олефинов). [c.125]

Следует, однако, отметить некоторую условность такого деления, так как чэ сто одна и та же добавка не только изменяет скорость химических процессов, но и способствует упрочнению катализатора, предохраняет контакт от спекания. В большинстве случаев в серебряный катализатор вводят добавки, изменяющие скорость окисления этилена, т. е. модифицирующие. О том, насколько многочисленны соединения, применяемые для повышения избирательности окисления на серебряном катализаторе, свидетельствуют данные табл. 36 и 37. [c.215]

Высокооктановые компоненты бензнна обычно получают путем алкилирования изобутана олефинами Сз—С5, катализируемого сильными кислотами. Содержание алкилата в товарном бензине составляет обычно 10—15%. Хотя алкилирование уже более тридцати лет является важным процессом нефтепереработки, тем не менее его можно существенно усовершенствовать. Особенно желательно повысить октановое число алкилатов, чтобы обойтись без добавки тетраэтилсвинца к бензинам. Этого можно достичь, регулируя скорость многочисленных побочных реакций, сопутствующих алкилированию. Например, на типичном нефтеперерабатывающем заводе из олефинов Сз—С5 вырабатывают алкилат с октановым числом 92 (исследовательский метод). Теоретически из того же сырья можно получать алкилат с октановым числом 95, если исключить побочные реакции и способствовать протеканию желательных превращений. Для такого тонкого регулирования требуется модифицировать кислотный катализатор. В настоящей работе рассматривается возможность улучшения каталитических свойств НР с помощью незначительных добавок трифторметан-сульфокислоты (СРзЗОзН) или фторсульфоновой кислоты (РЗОзН) [1,2]. [c.61]

В последние годы широкое применение находят катализаторы риформинга, содержащие модифицирующие добавки. [c.158]

Присадки для очистки камеры сгорания. С увеличением продолжительности эксплуатации двигателя возрастают требования к октановому числу. Этого можно избежать введением в топливо присадок, характеризующихся высокими антинагар-ным и моющим действием. Присадки этого типа должны отличаться высокой термической стабильностью и модифицировать нагар, делая его рыхлым и легко удаляемым. Этим условиям удовлетворяют алкенил-сукцинимиды с молекулярной массой 1000-10 000. Наиболее эффективны композиции алкенилсукцинимидов с полярными агентами, модифицирующими нагар кетонами, формамидами, ацетатами, которые могут быть использованы в качестве растворителя активного компонента присадки. Соединения, модифицирующие нагар, могут применяться и самостоятельно. Сукци-нимиды в присадке могут сочетаться с другими компонентами карбаматами, поли-эфираминами. Эффективность моющего действия может быть усилена добавкой катализаторов горения — соединений, содержащих марганец, щелочноземельные и другие металлы. Сукцинимидные присадки облегчают холодный пуск двигателя. [c.368]

Развитая поверхность катализатора, необходимая для высокой активности, получается за счет уменьшения размера кристаллитов и нанесения их на носитель с высокоразвитой поверхностью. Эти меры могут вызвать изменения физических и химических свойств катализаторов, а также их каталитической активности. Например, изменения в размерах кристаллитов металла могут влиять на распределение внешних поверхностей, неоднородностей поверхности, ступеней, ребер, что может, особенно в полиметаллических системах, приводить к фазовым изменениям. При уменьшении размера кристаллитов становятся более существенными химические изменения и параллельно увеличивается взаимодействие катализатора с носителем и добавками, модифицирующими каталитические свойства. Аналогичные явления остаются справедливыми и для носителя, имеющего очень небольшие кристаллиты (10—20 нм), необходимые для создания высокой поверхности. [c.32]

Гидрирование каприлонитрила на скелетном никелевом катализаторе с различными модифицирующими добавками [c.252]

Особенно широко используются окисные системы, и их уже начали применять для дожигания примесей в газах (из-за их дешевизны и стойкости к ядам). Наиболее активными и стабильными оказались системы типа шпинелей, хромиты, ферриты, манганиты различных металлов. Эти катализаторы работают при высоких температурах, но для снижения температуры полного окисления на этих системах в них вводят различные модифицирующие добавки (стр. 159). [c.303]

Получение малеинового ангидрида окислением бензола. При окислении бензола используются модифицированные ванадий-молибденовые катализаторы. Модифицирующими добавками служат соли кобальта, никеля, фосфора, натрия, вольфрама, титана и т. д. Каталитическая масса формуется в гранулы или наносится на носитель, в качестве которого чаще всего используется a-AlyOg. Основная реакция [c.209]

Вопреки мнению ряда исследователей, разрабатывающих электронную теорию катализа, тип проводимости катализатора — полупроводника при достаточно высокой температуре не может служить удовлетворительным критерием подбора, особенно если рассматривать разные вещества (а не один и тот же окисел с добавками окислов разной валентности). Как было показано, совпадение изменения каталитической активности разных окислрв с изменением типа проводимости в большинстве случаев являлось иллюзорным или случайным. Если же один и тот же катализатор модифицировать донорными или акцепторными добавками, изменения каталитической активности, обнаруженные на опыте, оказывались небольшими и не соответствовали изменению электропроводности объема полупроводника. В одних случаях это вызвано протеканием катализа в области собственной или переходной (от примесной к собственной) проводимости, в других случаях — наличием большого числа поверхностных электронных уровней, т. е. несовпадением поверхностных электронных свойств с объемными. Для некоторых низкотемпературных каталитических реакций при статистическом рассмотрении очень большого числа разных катализаторов преимущество полупроводников с определенным типом проводимости, (например, п-полупроводни-ков в разложении HaOg, р-полупроводников в разложении N2O и некоторых реакциях окисления) подтвердилось. Однако пока неясно сможет ли эта закономерность служить практическим целям подбора катализаторов1 [c.207]

Введение в цео.читный катализатор модифицирующей добавки приводит к увеличению выхода и селективности образования АУ иа 10... 15% (см. рис. 1), а также существенно увеличивает содержание водорода в газовом продукте (см. таблицу). [c.13]

Представление о качественных изменениях природы. поверхности катализатора во многих случаях адсорбции посторонних веществ и о формировании совершенно новых ее каталитических свойств находит широкое подтверждение в модифицировании катализаторов ядами и добавками различных чужеродных примесей. Типичная картина модифицирования катализатора ядом представляет собой повышение активности катализатора при малых концентрациях добавки, причем наибольший эффект дают чужеродные по отношению к приррде катализатора добавки [41]. Например, в реакции разложения Н2О2 добавки фосфат-иона модифицируют палладиевый катализатор модифицирующее действие в. той же реакции на хромате меди оказывают также добавки фосфина. В последнем случае максимальная активность катализатора наблюдается при добавке 1,7% РНз [42]. [c.18]

Модифицирование катализаторов, открытое С. 3,,.Ро.гш1ским (1940), заключается в том, что одни й те же добавки в зависимости от концентрации, могут оказывать как отравляющее, так и промотирующее действие. Модифицирующие промоторы изменяют строение и химический состав активной. фазы.. Их роль сводится, возможно, к синтезу на поверхности катализатора ак- [c.302]

Применяемые катализаторы могут предварительно осерняться и модифицироваться различными добавками. Показано что в случае алюмокобальтмолибденового катализатора наибольший эффект наблюдался при осернении его сероводородом. При этом осернение практически не изменяет расщепляющие свойства катализатора, но заметно улучшает гидрирующие, вследствие чего уменьшается [c.320]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид проводится на ванадийеодержа-щих катализаторах. Так, применяются низкотемпературный ванадиевый катализатор, содержащий серу, или высокотемпературный окиснованадиевый катализатор на непористом носителе. Однако катализаторы этого типа недостаточно селективны (выход составляет 55—65%, а производительность 100 кг ангидри-да/(м катализатора-ч). В последнее время нашли применение более эффективные ванадий-титановые катализаторы на носителях. Этот тип катализатора используется в разных странах. Различия между отдельными марками обусловлены методам приготовления катализатора и модифицирующими добавками. Выход фталевого ангидрида на этих катализаторах составляет 70—75% в расчете на пропущенный о-ксилол при практически полной конверсии, а производительность колеблется от 180 до 300 кг/(м -катализатора-ч). [c.217]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Моющие и антинагарные присадки к дизельным топливам. При сгорании дизельных топлив наибольший вред наносят отложения на форсунках, которые образуются в достаточно жестких условиях, поэтому к термостабильности моющих присадок предъявляются повышенные требования. Присадки этого типа должны обладать хорошей моющей, диспергирующей и солюбилизирующей способностьями. Кроме того, они должны модифицировать нагар и способствовать его выгоранию. Таким образом, антинагарные присадки (их композиции) включают в себя моюще-диспергирующие компоненты, модификаторы нагара и катализаторы горения. Присадки представляют собой растворы солей меди, марганца и других металлов с карбоновыми кислотами в ароматических растворителях. Соли металлов действуют как катализаторы выгорания нагара. Особенно эффективно их использование в композиции с эффективными диспергирующими добавками. При этом нагар не просто вы- [c.368]

Осн. пром. метод синтеза Э.- окисление этилена. Процесс осуществляют в трубчатых реакторах на неподвижном слое катализатора (серебро с промотирующими или модифицирующими добавками, нанесенное в кол-ве 10-15% по массе на пористый корувдовый носитель) при 200-300 °С и давлении [c.500]

В зависимости от метода введения добавка может образовать с активным компонентом катализатора твердый раствор самостоятельную фазу , объемное или поверхностное соеднне-ние229-231 а также адсорбироваться в виде ионов или молекул на поверхности контакта Роль модифицирующей примеси может играть захваченный поверхностью катализатора кислород, как это наблюдается, например, для реакции окисления водорода [c.216]

По данным различных патентов, модифицировать никелевые катализаторы моя ио добавками таких щелочных компонентов, как, например, гидроокись или карбонат натрия или калия. Поташ нейтрализует кислотность носителя, реагируя с алюмосиликатами, при-сутствуюш.ими в глинах, используемых для производства катализаторов, образуя сложные соединения калия, например кальсилнт. [c.373]

Для железных катализаторов особенно эффективными модифицирующими добавками являются соли щелочных металлов. Например, добавка 0,2—1% (масс.) К2СО3 (по отношению к железу) почти вдвое повышает теплоту хемосорбции СО, что приводит к увеличению количества адсорбированного СО. В то же время количество адсорбированного водорода и теплота его хемосорбции уменьшаются. Это приводит к следующему [c.281]

Модифицирование окислительных катализаторов различными металлоидными добавками все шире и шире используется в промышленности окисления углеводородов. Опубликовано дшого патентов по изменению селективности окисления разнообразных углеводородов (непредельных, ароматических и др.) введением металлоидных примесей в металлы и окиси металлов, используемых в качестве окислительных катализаторов в технике. Поэтому особое внимание должно быть уделено выяснению механизма этого явления, что П03В0.Т1ИТ создать научные основы подбора модифицирующих добавок и ликвидировать эмпирический подход к этому вопросу. [c.220]

Модифицирование ванадий-молибденовых катализаторов. Исследовали влияние модифицирующих добавок (окислов Си, Ag, Ы1, Сс1, 1п и Се) на тве рдый раствор МоОз в УгОз (атомное отношение V Мо=1 0,27) [180]) эти добавки вводились в количестве 2%(ат.) считая на атомы ванадия. Для исследования структуры катализатора использовали методы рентгено- и электроно- [c.199]

Наиболее эффектив ным способом регулирования селективности катализаторов мягкого окисления является их модифицирование различными добавками. Действие добавок сложно, так как при их введении в твердое тело одновременно изменяются структура катализатора, вероятность обмша электронов между элементами твердого тела и компонентами реакции, валентное состояние центров адсорбции и катализа, подвижность и энергетическое состояние кислорода на поверхности катализатора и др. Поэтому установление основных закономерностей превращения углеводородов разного строения на простых и сложных окионых катализаторах, а также на некоторых металлах позволяет соз Нательно подбирать модифицирующие добавки и тем повышать селективность мягкого окисления углеводородов. [c.292]

Промоторы можно разделить на две основные группы структурообразующие и модифицирующие. Структурообразующие промоторы действуют в относительно больших концентрациягч. Так, гидрирование фенола в циклогексанол над никелем идет лучше в присутствии 20% раствора соды разложение перекиси водорода над окисью железа идет с максимальной скоростью при добавке 2% окиси алюминия, добавление нескольких процентов АЬОз к Рез04 увеличивает после восстановления железа активность этого катализатора в реакции синтеза аммиака почти [c.220]

Как установлено С. 3. Рогинским и его учениками, модифицирующий промотор до определенной концентрации может повышать активность катализатора, а свыше определенной — снижать ее. В связи с этим чрезвычайно характерно влияние на каталитическую активность ядов — веществ, вызывающих падение активности катализатора. Так, распад перекиси водорода на хромите меди сначала усиливается при добавлении фосфина, а затем начинается резкое уменьшение активности катализатора (рис. 44). Аналогично влияет на катализаторы глубокого окис-/1ения бензина добавка тетраэтилсвинца. Разложение перекиси водорода при добавке тетраэтилсвинца достигает максимума при содержании его - 0,23%, с резким спадом активности с увеличением или уменьшением количества яда. [c.222]

Известно, что некоторые металлы влияют на легкость и глубину. восстановления ионов или соединений других металлов. Например, платина и палладий, введенные в цеолиты, значительно снижают температуру образования Ni°, Со° и других металлов [47, 118]. Так, катионы o в цеолитах типа Y восстанавливаются Hj с трудом и при температурах выше 350—380° С, в то время как при аналогичной обработке образцов СоУ, содержащих небольшие количества платины или палладия, ферромагнитный Со° образуется уже при 250—350° С [47, 118]. Аналогичные результаты получены при исследовании активации процесса восстановления окислов металлов различными добавками [119—122]. В частности, Новак и Корос [119] показали, что небольшие (0,01%) количества платины значительно снижают температуру восстановления NiO такое же влияние оказывают добавки Си, Pd, Rh, Os, Ir [122]. Объясняется это диссоциативной адсорбцией водорода на платине или палладии и последующим восстановлением катионов или окислов металлов атомарным.,во до-род ом. Таким образом, металлцеолитные катализаторы, полуденные как ионным обменом, так и пропиткой, можно модифицировать и при мягком восстановлении получать металлы в высокодисперсном состоянии. [c.172]

С ростом концентрации добавок величины ЕшК сначала возрастают и одновременно достигают своих максимальных значений, а затем начинают падать, как это показано на рис. 9 и 10, Если построить зависимость величины Е от Igi o (рис. 13) для всех катализаторов с добавками, в области температур, где порядок реакции один и тот же (первый), то наблюдается общая для всех катализаторов линейная зависимость. Для каждой добавки, по мере роста концентрации последней, точки передвигаются по прямой вправо и Поверх, доходят до максимальных значений Е и К , а затем начинают перемещаться влево и вниз по той же прямой. Благодаря симбатному изменению Ей К и в этом случае кривые зависимости активности Куд от температур 1/Т для катализаторов с различным содержанием добавок взаимно пересекаются. Таким образом, одно и то же количество добавок при одних температурах уменьщает активность катализатора, отравляет катализатор, а при других температурах, наоборот, увеличивает активность, промотирует катализатор (см. рис. 12, а также 14, 15). Подобные вещества, действующие и как промотор и как каталитический яд, по предложению Рогинского, мы называем примесями, модифицирующими катализатор. [c.289]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]