Типы отравления

Систематических исследований по отравлению полупроводниковых катализаторов ядами, добавляемыми к реагентам, пока нет. По-видимому, это связано с отмечавшейся выше стабильностью полупроводниковых катализаторов к такого типа отравлениям. Не имеется также специальных теоретических обобщений по вопросу об отравлении полупроводниковых катализаторов. Можно себе представить, что устойчивость реальных полупроводниковых катализаторов к ядам частично связана с тем, что в катализаторах уже имеется такое количество примесей, что небольшое их увеличение не приводит к модифицированию свойств катализатора. Известно значительное количество примеров дезактивации полупроводниковых [c.55]

Рис. V-2. Ожидаемая зависимость скорости реакции при различных значениях модуля Тиле и степени отравления поверхности. Распределение яда по типу отравления устья пор [382, 383]

Острое отравление. Известны случаи острой интоксикации при заглатывании вещества. Выделяют два типа отравления первый сопровождается поражениями нервной системы, которые могут привести к гибели в течение [c.585]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ЯДЫ, частично или полностью подавляют активность катализаторов. Обычно к К. я. относят в-ва, отравляющие катализатор даже при незначит. их содержании в сырье. Механизм действия К. я. сводится к хемосорбции их молекул на активных центрах катализатора или хим. взаимодействию другого типа. Отравление катализатора м. б. обратимым, т. е. возможно восст. активности катализатора путем его обработки к.-л. в-вами. Действие К. я., как правило, весьма специфично яды, отравляющие одни катализаторы, инертны по отношению к другим. Так, сернистые соед. — сильные яды для платиновых катализаторов гидрирования, но не влияют на активность алюмосиликатов при крекинге. Специфичность К. я. проявляется также в избират. отравлении катализатора одной иэ неск. протекающих на нем р-ций. [c.248]

Наблюдается и смешанный тип отравления катализатора, когда часть отравляющего вещества удаляется, а оставшаяся часть прочно связана с поверхностью. [c.71]

В табл. 99, 100, 101 приведены примеры разных типов отравления, включая необратимое, временное и прогрессирующее отравления. [c.382]

Работами многих исследователей показано, что степень отравления катализатора независимо от типа отравления зависит от многих факторов природы отравляющего металла, типа соединения, в котором металл находится на катализаторе, степени дисперсности металла на поверхности катализатора, количества отложенного металла и возраста отложения, первоначальной активности катализатора и его типа. [c.45]

Сернистые соединения при адсорбции на металлической поверхности вызывают изменения поверхностной энергии катализатора. Если адсорбированные примеси изменяют свободную поверхностную энергию различных кристаллических граней, то это может привести к перестройке поверхностной структуры с образованием кристаллических граней с меньшей свободной поверхностной энергией в присутствии примесей, чем в их отсутствие [371]. Так, под воздействием серы (H2S) происходит перестройка поверхностных граней (111) кубической гранецентрированной решетки платины в грани (100), что сопровождается уменьшением свободной энергии поверхности платины. Показано, что к такому типу отравления чувствительны те реакции, которые чувствительны к изменению структуры контакта. Предложено в зависимости от типа взаимодействия серы с платиной вводить в катализатор для стабилизации поверхностной структуры электронодонорные (если сера действует как акцептор электронов) или электроноакцепторные (когда сера — донор) добавки. Автор полагает, что сера может влиять на направление каталитических реакций за счет взаимодействия с адсорбированными молекулами без поверхностной перекристаллизации. В этом случае необходимо, чтобы концентрация ее на поверхности была близка к монослойному покрытию контакта. [c.144]

Предположив, что активность катализатора зависит только от времени пребывания его в потоке реагирующего вещества, в основу классификации авторы положили формальное соотношение между числом активных мест на поверхпости (п), участвующих в акте адсорбции реагента (акте реакции), и числом активных мест, исчезающих в одном акте дезактивации (т), независимо от ее причины. Полагая, что степень дезактивации катализатора по слою одинакова и реакция протекает в кинетической области, авторы разделили все катализаторы па 9 групп по скорости дезактивации и типу отравления в зависимости от величины и соотношения параметров и =1/(т—1) и Ы п1 т—1). Выведенное из принятой модели поведение этих групп катализаторов сравнивается с моделями отравления пористого катализатора [17] и закоксования [21], а также с собственными экспериментальными данными по дезактивации катализаторов при крекинге кумола [22]. В работе сделаны некоторые предложения по терминологии. Так, для общего обозначения потери каталитической активности рекомендуется термин дезактивация , для уменьшения активности в данный момент времени до некоторого значения, не равного нулю,— термин ингибирование и для по.лной потери активности — порча катализатора. Полученные результаты представляются интересными, но предложенная авторами [18—20] формальная классификация, ио-видимому, вряд ли может способствовать познанию сущности процессов дезактивации катализаторов. [c.11]

Хронические отравления наступают при длительном воздействии на организм малых количеств химических соединений и проявляются вначале общим недомоганием, затем более сильными характерными признаками. Чтобы избежать такого типа отравлений, все лица, работающие с пестицидами, обязательно проходят периодические медицинские осмотры, постоянные работники — не реже одного раза в полгода, сезонные — перед началом работ. [c.102]

Этот тип отравления всегда связан с сырьем для основной реакции. Поэтому полностью исключить коксоотложение нельзя, однако можно его уменьшить путем модифицирования катализатора добавками, улучшающими селективность. Примером таких добавок являются малые количества щелочных металлов в катализаторах паровой конверсии. Они понижают кислотность катализатора, что, как полагают, приводит к уменьшению протекающих на нем реакций крекинга. [c.114]

Соответствующие профили активности для двух типов отравления при т=1,2 и т=0,05 показаны на рис. 7ЛЗ в). Как для отравления по механизму 1-го порядка, так и для отравления по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда активность на [c.168]

Активные катализаторы очень чувствительны к отравлению молекулами посторонних веществ. Особенно сильными ядами являются молекулы со свободной парой электронов, которые могут участвовать в образовании ковалентных связей с поверхностью твердых веществ. В качестве примеров таких соединений можно привести аммиак, фосфины, арсины, окись углерода, двуокись серы и сероводород. Другие яды содержат водород, кислород, галогены и ртуть. Молекулы перечисленных веществ адсорбируются в порах катализатора и экранируют часть его активной новерхности, т. е. отравляют катализатор. При этом молекулы реагирующих веществ должны транспортироваться к неотравленной части поверхности, до того как произойдет реакция, следовательно, отравление приводит к увеличению среднего расстояния, которое, должны преодолеть молекулы реагента, диффундирующие через поры. Выведенное в разделе 4.5.2.2 уравнение применимо к отравленным поверхностям. Таким образом, мы различаем два типа отравления катализаторов а) однородную адсорбцию яда и б) селективное отравление. В первом случае молекулы яда равномерно распределяются по всей поверхности во втором — действию яда сначала подвергается наиболее активная часть наружной поверхности, а затем яд постепенно распространяется вдоль пор катализатора. [c.209]

Лабораторные опыты с загрязненными катализаторами выявили возможность существования двух типов отравления. Они показали, что даже небольшие количества металлов оказывают весьма вредное влияние на активность и избирательность катализатора. Поэтому неожиданным является то, что равновесный катализатор с промышленной установки обнаружил лишь сла- [c.261]

Следует упомянуть, что, согласно данным большинства исследователей [17], растворимость кремния в никеле с образованием твердого раствора в температурной области, использованной в описанной работе, составляет несколько процентов. Исследованный образец содержал лишь 0,3% кремния. Это, по-видимому, указывает на то, что для той доли от общего содержания кремния, которая зависит от температуры, более выгодно с точки зрения свободной энергии существовать в виде поверхностной фазы. Возможно, что определенные типы отравления [c.129]

Все остальные остатки серина остаются неизменными. Подобный тип отравления показывает, что процесс этерификации серина является как бы результатом каталитического действия самого фермента. Поэтому только серин самого активного центра способен вступать в эту реакцию. [c.149]

Отравление бериллием. Итог и o6 iop все.х наблюдавшихся в клинике типов отравления за двенадцать лет. [c.111]

Здесь дана классификация ядов и типов отравления, обобщены работы, в которых исследовался механизм отравления, а также влияние отравления на скорость реакции. По своему действию яды подразделены на сильные, умеренно действующие и сла- бые. Отмечено, что отравление может быть постоянным и необратимым или временным, исчезающим при обработке газами, не содержащими ядов оно может быть прогрессирующим, постепенно возрастая со временем, или, наоборот, наступать быстро может быть селективным или общим. [c.9]

Изучению действия антикатализаторов посвящена обширная литература, позволившая выяснить границы и специфичность действия антикатализаторов, типы отравлений и близко подойти к пониманию механизма отравления. Установлено, что действием антикатализаторов могут быть подавлены любые каталитические реакции. Так, например, при разложении Н2О2 платина дезактивируется [c.67]

На многих других примерах замечено также, что адсорбция серы на катализаторе приводит к более явно выраженному снижению активности, чем это можно ожидать согласно соответствующему уменьшению активной поверхности [16]. Соморджаи [17] высказал предположение, что данный эффект обусловлен реконструкцией поверхности катализатора, которая является следствием разницы в поверхностной энергии различных плоскостей твердой фазы, обладающих низкими кристаллографическими индексами. Согласно этой концепции, адсорбция небольших количеств сероводорода изменяет уровень поверхностной энергии и приводит к новому равновесному распределению поверхностных плоскостей с различной каталитической активностью. Данное объяснение приводит к заключению, что структурно-чувствительные реакции подвержены такому типу отравления в гораздо большей степени, чем структурно-нечувствительные реакции. Действительно, указанный эффект обнаружен Морелем с сотр. [18], которые нашли поразительное различие в характере отравления серой платины, катализирующей две реакции гидрогенолиз циклогексана и гидрирование бензола. Разница наблюдалась только тогда, когда сероводород и диоксид серы вводили совместно и условия получения элементной серы были самые благоприятные. [c.65]

При менее тяжелых отравлениях в легких обнаруживаются при рентгенологическом исследовании изменения, напоминающие внешне картину бронхопневмонии, исчезающие через 8-25 дней. Позже у пострадавших может развиться воспаление легких, обычно долевого типа, с высокой температурой, которая держится 2-3 недели. Смерть может наступить даже через месяц после отравления, например, от бронхиолита или облите-рирующего альвеолита. Известны случаи гнилостного распада легких с летальным исходом через 2 недели после отравления. В другом варианте течения интоксикации страдают преимущественно дыхательные пути — воспаление и даже изъязвление слизистых оболочек носа, рта, гортани возможен острый отек гортани. При внезапном вдыхании высоких концентраций нитрозных газов почти тотчас проявляются симптомы тяжелого удушья, судороги, остановка дыхания, смерть, наступающая от прекращения кровообращения в легких. Такую форму отравления называют <шюкоподобной . В крови пострадавших до 30 % метгемоглобина (обусловливает коричневатый цвет ьфови) и повышенное содержание белка, особенно глобулинов. Кровяное давление в подобных случаях несколько снижено, пульс замедлен. Наряду с этим — симптомы поражения нервной системы возбуждение, головокружение, обморок, потеря сознания. При своевременном удалении из отравленной атмосферы — быстрое выздоровление (обратимый тип отравления) или же затем развивается отек легких (комбинированный тип отравления). Возврат трудоспособности в легких случаях через 3-5 дней, в тяжелых — через 2-6 недель. [c.416]

Предполагают, что каждый тип отравления соответствует определенному составу газовой смеси обратимый тип — преобладанию N0, удушающий — преобладанию N02, комбинированный — смеси N02 и N0. Шокоподобный тип вызывается вдыханием очень больших концентраций N02 и N0. Однократное отравление может сопровождаться весьма разнообразными последствиями долго наблюдаются хрипы в легких, боли в боку, кашель, одышка, синюшность лица. Нередки повторные воспаления легких. Возможны нарушения сердечной деятельности, склероз сердца, неравномерность зрачков, паралич глазных мышц, мышечная слабость, в особенности в ногах, потливость, заболевание почек, исхудание и сильная анемия. Напротив, есть случаи, когда число эритроцитов и гемоглобина сильно увеличиваются. [c.416]

Оба типа отравления рассматриваются в работе [24 . Было изучено влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора (табл. 10). Металлы наносились на катализатор путем пропитки его водными растворами солей. Пропитанные образцы высушивали при 90°С, а затем прокаливали в атмосфере воздуха в течение 2 ч при 600°С с целью рагложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ, йз табл.10 ви ло, что такие металлы как никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность и-избирательность катализатора (уменьшается выход бензина, увеличивается, выход газа и кокса). При этом кислотность его не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало. [c.41]

Результаты для экзотермической реакции с отравлением продуктом показаны на рис, 7.13. Изменение температуры в реакторе, концентрация продукта и активность катализатора в реакторе построены как функции безразмерной длины реактора для значения безразмерного времени т, равного 1,2. Использованные значения теплового параметра равны =0,02 для зерна и ==0,01 для неподвижного слоя, в то время как параметр энергии активации для отравления у взят равным 40 как для отравления первого порядка, так и для отравления по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда. Существенная особенность рис. 7.13(а) и 7.13(6) заключается в том, что более глубоко реакция протекает при отравлении первого порядка по сравнению с отравлением по Ленгмюру — Хиншельвуду, что вызвано более высоким наблюдаемым порядком реакции в первом случае. Это подтверждено большим увеличением температуры и увеличением концентрации продукта. Наблюдалось также отсутствие существенной разницы в концентрации продукта за исключением первых 10% длины реактора для любого типа отравления. [c.168]

Это уравнение показывает, что для быстрой реакции, с которой яд распределен в катализаторе равномерно, активность с увеле-чением концентрации яда будет падать меньше, чем это имеет место при линейной зависимости. Тако тип отравления можно назвать антиселективным . Физическое объяснение здесь состоит в том, что в этом случае больше используется вну-треттяя поверхность менее активного отравленного катализатора. Таким образом, более медленная реакция распространяется в более глубокие части зерна отравленного катализатора. На рис. 8 нанесены кривые отравления для этих двух крайних случаев когда 1ц очень велико (кривая В) и когда ко очень мало (кривая А). Для промежуточных величин получатся промежуточные кривые. Далее мы рассмотри.м случай, когда яд адсорбируется избирательно на периферии зерна катализатора. [c.546]

Предполагают, что каждому типу отравления соответствует следующий состав гавовой смеси обратимому типу — преобладание окиси [c.117]

Одной из о ень вероятных причин изменения активности катализаторов под влиянием сернистых соединений (так же, как и других ядов) является избирательная адсорбция серусодержащего вещества на активных центрах катализатора. При этом благодаря прочной хемосорбции затрудняется доступ к ним реагирующих молекул (блокировка, экранирование активных центров поверхности). Доказательством существования такого типа отравления служит то, что, по крайней мере в начальной стадии, кривая отравления сернистым соединением совпадает с кривой его адсорбции и наблюдается линейная зависимость каталитической активности от количества введенного сернистого соединения [226, 244, 314, 336, 362, 385]. Если в систему с отравленным серой катализатором внести вещество, которое более прочно хемосорбируется, то отравляющее действие сернистого соединения снимается. Например, осерненный никель неактивен в реакции гидрирования олефинов. В присутствии водорода катализатор проявляет активность в изомеризации бутена и в реакции обмена С2Н4—С2В4 после контакта [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология