Переход частиц через границу одинаковых

Причины медленного протекания стадии разряда — ионизации связаны с квантово-механической природой перехода заряженных частиц через границу раздела электрод/раствор. В самом деле, согласно принципу Франка — Кондона, безызлучательный процесс перехода электрона с металла на частицу Ох в реакции (А) или обратно с частицы Red на металл возможен лишь при условии, если полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Для реализации этого условия необходимо изменить ориентацию диполей растворителя вблизи реагирующей частицы, что требует затраты определенной энергии активации. Кроме того, вероятность элементарного акта разряда—ионизации при выполнении принципа Франка—Кондона в общем случае не равна единице она зависит от перекрывания волновых функций начального и конечного состояний, а потому резко убывает с удалением реагирующей частицы от поверхности электрода. В результате принимают (или отдают) электроны только адсорбированные на электроде частицы Ох (или Red). [c.215]

Известно, что возникновение вольта-потенциала между двумя металлами в вакууме связано с образованием ионов при электронной эмиссии из металлов. Более того, явление электронной эмиссии обусловливает экспериментальную возможность определения величины вольта-потенциалов. В 1916 г. И. Лангмюр обратил внимание на соответствие между рядом металлов по работам выхода электронов, т. е. рядом Вольта, и электрохимическим рядом напряжения. Действительно, наиболее отрицательные потенциалы наблюдаются у щелочных металлов, имеющих наименьшую работу выхода электронов. Однако это совпадение только качественное, так как при этом не учитывается зависимость потенциалов электродов от концентрации ионов. Следует подчеркнуть, что нельзя измерить разность электрических потенциалов точек, расположенных в различных фазах. Можно измерить только разность потенциалов точек, лежащих в одной фазе, так как переход заряженной частицы через границу фаз сопровождается работой, равной разности химических потенциалов веществ в двух фазах. Разность электрических потенциалов может быть измерена только между точками, лежащими в одной фазе, потому что при этом разность химических потенциалов равна нулю. Так, разность потенциалов цепи всегда измеряют у двух одинаковых металлических проводников. [c.382]

Часть поверхности каждой частицы осадка соприкасается с соседними частицами, а остальные участки ее поверхности — с жидкостью, протекающей через поры осадка. Давление, оказываемое на частицу соседними частицами, одинаково для всех слоев осадка, а давление протекающей жидкости на ту же частицу изменяется при переходе от слоя к слою. Это объясняется тем, что давление Р, под которым находится поверхность осадка на его границе с суспензией, полностью и равномерно передается от одной частицы к другой соприкасающейся с ней частицей во всех слоях осадка, а статическое давление Рст жидкости, протекающей через поры, уменьшается пропорционально преодоленному сопротивлению. Поскольку при этом величина Рст уменьшается от значения Р на границе с суспензией до нуля на границе с фильтровальной перегородкой, можно считать, что деформация частиц сжимаемого осадка будет тем больше, чем больше величина [c.34]

Другое явление, привлекшее внимание исследователей кристаллизации, не связанной с переходом заряженных частиц через электрически заряженную границу фаз, заключалось в том, что вокруг pa тyн eгo кристалла, например, квадратного сечения, экспериментально обнаруживалась одинаковая концентрация раствора на одинаковых расстояниях от середины кристалла при этом оказалось, что различные участки поверхности кристалла, развивающегося геометрически подобно самому себе, [c.223]

Проведем вдоль границы пассивной зоны поверхность, разделяющую застойную зону и струйную часть потока. Независим от наличия внутри этой поверхности осадка частицы монодисперс-ной суспензии подходят к поверхности с одинаковой (при v = = onst) вероятностью. Пока объем пассивной зоны не заполнен, каждая частица, подошедшая к ее границе, переходит в невымы-ваемый осадок. Если же зона заполнена, то вероятность такого перехода меньше единицы. Обозначим вакантную часть поверхности через а. Тогда при частично вакантной зоне кинетический коэффициент равен аРдо, если для свободной поверхности он был равен Рпо- Уменьшение Рп происходит непрерывно, поскольку за счет старения осадка появляются новые вакансии в пассивной зоне. Наиболее точно экспериментальные данные описывает следующая аппроксимация а [c.197]

К проблеме взаимодействия УВ с пылевыми слоями тесно примыкает вопрос взаимодействия УВ с контактными разрывами, разделяющими два газа с сильно различающимися молекулярными весами. Действительно, смесь газа и твердых частиц можно моделировать тяжелым газом, сохраняя при этом одинаковыми числа Атвуда для обоих течений. Такой подход для моделирования рассматриваемой нами задачи о подъеме пыли был реализован, например, в работах А.Л. Кель, которые были процитированы выше и в которых исследовалось перемещивание двух различных газов на границе между ними в слое смешения. Традиционно слой перемешивания рассматривается как поверхность разрыва плотности, т.е. контактный разрыв. Взаимодействие ударной волны с коцтактным разрывом в одномерном нестационарном приближении описывается классическим решением задачи о распаде произвольного разрыва. Переход ударной волны из одного газа в другой через возмущенный контактный разрыв порождает неустойчивость Рихтмайе-ра-Мешкова. На заключительной стадии в области первоначального контактного разрыва образуется турбулентная область перемешивания, разделяющая потоки сжатых газов. Известно, что замена разрывного изменения плотности на контактном разрыве на непрерывное в некотором слое конечной ширины может снижать скорость роста возмущений на начальной стадии развития неустойчивости Рихмайера-Мешкова. Это отмечалось, например, в работах [103, 104], в которых проводились теоретические исследования нарастания амплитуды возмущения, и в экспериментальных работах [105 108]. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология