Симхи Бойера

Связь Гст со свободным объемом устанавливается известным правилом Симха — Бойера [c.202]

Для оценки а/, можно воспользоваться правилом Симхи — Бойера, согласно которому [c.193]

Применимость модифицированных уравнений Симхи — Бойера к описанию свойств смесей наполненных полимерными наполнителями полимеров [456] была проверена экспериментально для смесей аморфных полимеров полибутилметакрилата (ПБМА) полиметилметакрилата (ПММА), полистирола (ПС) н поликарбоната бисфенола А (ПК). Смеси получали из раствора в общем растворителе с последующей термообработкой выше температуры стек- [c.244]

Формула Симхи —Бойера основана на предположении [c.169]

Рис. 2.14. График, иллюстрирующий правило Симхи — Бойера (сплошная кривая) и разброс опытных данных.

Правило Симхи — Бойера наиболее хорошо выполняется для гибкоцепных полимеров без объемных боковых заместителей. Введение таких заместителей приводит к систематическим отклонениям [c.145]

МОДЕЛЬ СИМХИ — БОЙЕРА [c.59]

Правило Симхи — Бойера можно получить в предположении, что парциальный свободный объем Ф при Tg есть универсальная по- стоянная для всех полимеров. В этом случае V [c.61]

В соответствии с моделью Симхи—Бойера [326], критерием постоянства fg являются условия [c.132]

Величину Уд обычно определяют по теплофизическим характеристикам полимеров из модифицированного уравнения Симхи-Бойера [549] [c.113]

Правило Симха — Бойера подтверждается зависимостью Гст от давления Р. Например, при повышении давления на 100 МПа Гст поливинилацетата увеличивается на 22 К, поливинилхлорида— на 14 К, полиметилметакрилата — на 18 К, полипропилена — на 20 К, эластомеров — на 17 К. В среднем увеличение Гст для полимеров составляет от 15 до 50 К на 100 МПа. [c.202]

При изучении наполненной кварцевылг и стеклянным порошком эпоксидной смолы [111] было установлено, что с ростом концентрации наполнителя тепловые и упругие свойства наполненного полимера изменяются. При этом коэффициенты в уравнении Симхи — Бойера увеличиваются, что указывает на повышение доли свободного объема повышаются также температуры стеклования. Авторы работы [111 объясняют это тем, что молекулы связующего в адсорбционном слое не участвуют в реакции отверждения, в результате чего плотность этого слоя ниже плотности отвержденной смолы, а свойства более резко изменяются с температурой. Следовательно, изменение модуля упругости и термического коэффи циента расширения связано с различиями во взаимодействии ме жду звеньями сетки в связующем в присутствии наполнителя. Это взаимодействие было оценено по величине внутреннего давления Рвп = ТаЕ—Р (где — термический коэффициент расширения [c.58]

Рассмотрим применимость к данному случаю правила Симхи — Бойера, предполагая независимость процессов стеклования в каждой области. Для этого необходимо знать коэффициенты расширения Ож,, Ос,, Ож, и Ож, поскольку (а — ас) 7 с = 0,113. Эти величины, однако, неизвестны. Полагая, что свободнке объемы в каждой фазе независимы, можно найти следующие условия стеклования гетерогенных систем, соответствующие критериям теории Симхи — Бойера. Вычитая из уравнения (V. 26) уравнение (V. 24), находим [c.243]

Гомополимеры и бинарные смеси на их основе исследовали дилатометрическим методом. В табл. V. 1 приведены данные для исходных компонентов и их смесей, полученные из экспериме нталь-ных зависимостей удельного объема от температуры. Как видно из таблицы, во всех случаях Тс обоих компонентов остаются в смесях практически неизменными, что указывает на сосуществование в системе двух независимых фаз. Произведение АаТс для каждого компонента близко к универсальному значению в теории Симхи— Бойера, хотя для поликарбоната это значение несколько завышено. В последнем столбце таблицы представлены значения констант, вычисленные по уравнениям (V. 29). Эти значения сильно отличаются от значений констант, найденных в данной работе экспериментально для каждого компонента отдельно (они в 1,5—2 раза больше). В то же время произведение Да-Тс меньше значений соответствующих констант для каждого компонента (близкие значения наблюдаются только для ПММА). Таким образом, приведенные данные показывают, что исследуемые системы не описываются уравнениями (У. 29) Это указывает на отсутствие полного разделения системы на две микрофазы и на наличие взаимодействий между компонентами, вызывающих отклонения от теоретических расчетов по уравнениям (V. 29). В этом случае не должна сохраняться аддитивность термических коэффициентов расширения компонентов в каждой из трех температурных областей. [c.245]

Для всех систем близко к универсальному значению ВЛФ, в то же время доля свободного объема, определенная по уравнению Симхи —Бойера, не соответствует универсальному значению. Сейчас трудно объяснить причину такого несоответствия. Значение больше универсального значения ВЛФ и Симхи— Бойера, ио хорошо согласуется с расчетным значением (табл. V. 4). При расчете /с, расч мы исходили ИЗ ТОГО, ЧТО при температуре стеклования Тс, доля свободного объема композиции складывается из следующих составляющих [c.249]

Отсюда следует правило Симхи — Бойера , основанное на том, что при температуре стеклования fg — onst. Оценка значений ai—ag и Tg дня ряда полимеров дает в среднем следующее числовое значение этой постоянной [c.145]

С. Крауз с соавторами сопоставили многочисленные экспериментальные данные для большого числа полимеров и показали (рис. 2.14), что правило Симхи — Бойера является важным приближением. Оно лучше передает действительные связи между константами материала, чем универсальное значение разности (а,—а ), вычисляемой из констант уравнения ВЛФ. Универсальное значение ( t, —а ) равно 4,8-10" К", в то время как для различных полимеров значение (а,—aj колеблется в пределах от 2,45-10 до 9,3-10 К" . [c.145]

Развивая теорию свободного объема и, в частности, представления Симхи—Бойера о зависимости доли свободного объема при стекловании от температуры стеклования, Ахарони[61, 62] ввел понятие об эталонной температуре Тг, которая, так же как и температура стеклования, является характеристической температурой каждого полимера. Это температура, при которой межмолекулярное взаимодействие становится пренебрежимо малым и как следствие прочность материала стремится к нулю, что может быть использовано в качестве одного из методов определения Тг путем экстраполяции температурной зависимости прочности полимера. Согласно Ахарони, [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология