Бисфенол А поликарбонат

Начиная с 1958 г. поликарбонат на основе бисфенола А начали производить в промышленном масштабе в ФРГ, а затем в США [3,4]. [c.7]

Поликарбонат на основе бисфенола А 423 - 2,27 [c.77]

Поликарбонат иа основе бисфенола А СНз -о-0 с 0 о-с- СНз о 422 [c.90]

Поликарбонаты на основе бисфенолов различного [c.4]

Поликарбонаты на основе бисфенолов, содержащих [c.4]

ЧИЛИ широкое применение поликарбоната на основе бисфенола А в качестве конструкционного и электроизоляционного материала [5]. Стойкость поликарбоната и изделий на его основе к атмосферным воздействиям, действию кислот, минеральных солей, масел, жиров и углеводородов значительно расширяет границы его использования [6]. [c.8]

До 1964 г. поликарбонат на основе бисфенола Л получали, в основном, методом фосгенирования. Начиная с 1964 г. в промышленности используется также метод переэтерификации. [c.8]

Динамика роста производства поликарбоната на основе бисфенола А в США приведена в табл. 2 [16, 17, 18, т. 2, с. 251—253]. [c.9]

В СССР методом фосгенирования бисфенола А выпускается поликарбонат дифлон [25]. [c.11]

В настоящее время поликарбонаты получаются в промышленности фосгенированием бисфенолов в безводном органическом растворителе в присутствии стехио-метрических количеств третичных органических оснований (поликонденсация в растворе) фосгенированием бисфенолов, используемых в виде Ыа-соли, на поверхности раздела фаз в присутствии каталитических количеств третичных органических оснований (межфазная поликонденсация) и переэтерификацией диарилкарбонатов бисфенолами (поликонденсация в расплаве). [c.13]

Метод переэтерификации менее универсален, так как по этому методу можно получать поликарбонаты только на основе бисфенолов высокой степени чистоты, устойчивых в условиях реакции переэтерификации (250— 300 °С). При этом получаются поликарбонаты недостаточно высокого молекулярного веса. Достоинством метода является отсутствие растворителей и осадителей, требующих регенерации, ц получение полимера, не содержащего примесей электролитов. Поликарбонат, полученный методом переэтерификации, пригоден для непосредственной переработки (без дополнительной очистки). [c.14]

Были исследованы оптимальные условия синтеза поликарбонатов с максимальным молекулярным весом при использовании бисфенолов различного строения общей формулы [c.15]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

При взаимодействии раствора фосгена в органическом растворителе и щелочного раствора бисфенола А на границе раздела фаз образуется полимерная пленка. Рост полимерной пленки происходит со стороны, прилегающей к водной фазе. В этом случае не бисфенол А, а фосген должен диффундировать через первоначально образовавшуюся пленку к реакционной зоне. Таким образом молекулярный вес поликарбоната зависит от следующих факторов [c.36]

Наиболее часто встречающиеся и идентифицированные примеси перечислены в табл. 1 и 2. В табл. 2 приведены допустимые количества примесей в бисфеноле А, не мешающие получению поликарбоната с заданными свойствами. [c.46]

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров —Ван-дер-Ваальсового объема, мол фной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начинм от и = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого прн полимеризации, на химическое строение концевых фупп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и тд Расчеты проводили на примере четырех полимеров - полиметилметакрилата (ПММА.), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А. [c.384]

Соединения железа, которые всегда присутствуют в бисфеноле А, во время синтеза поликарбоната могут перейти в конечный продукт. При переработке полимера при 260—280°С соединения железа могут вызвать частичную деструкцию полимера, изменить его цвет и ухудшить диэлектрические свойства. [c.50]

Технологическое оформление непрерывного процесса получения поликарбоната характеризуется чаще всего использованием аппаратов колонного типа. По одному из вариантов высокомолекулярный поликарбонат на основе бисфенола А получают при одновременной подаче исходных веществ с определенной скоростью в верхнюю часть колонны с керамической или стеклянной насадкой при 5—50°С [3]. Время пребывания исходных веществ в колонне составляет 20—240 с. В точке, расположенной ниже места ввода исходных реагентов, подают катализатор. Время пребывания катализатора в колонне составляет 15—50 с. В нижней части колонны собирают реакционную смесь, состоящую из двух фаз. Органическая фаза содержит раствор поликарбоната с характеристической вязкостью в хлороформе, равной 0,5—4,0 дл/г. [c.63]

Тетрахлор-бутан-1,4-диолди-хлорфосфат, бисфенол Поликарбонат, НС1 М порошкообразный (вероятно, образуется галогенид) ток аргона, в о-дихлорбензоле, кипячение, 15 ч [90] [c.91]

ТЕПЛОПЕРЕДАЧА, см. Теплообмен. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, см. Теплообмен. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, Т. стеклообразных н кристаллич. иолимеров — сиособиость сохранять твердость (т. е. не размягчаться) прп повышении т-ры. Количеств, критерий Т. в атих случаях — т-ра, ири к-рой деформация образца в условиях действия пост, нагрузки не превышает нек-рую величину. Верх, предел Т. стеклообразных полпмеров — стеклования температура, кристаллических — т-ра плавления (см. Плавление). Определяют Т. стандарти-зов. методами, иаир. по Мартенсу или ири изгибе образца. Значения Т. ио Мартенсу для нек-рых термопластов (в °С) винипласт — 65—70, иоли-е-капроамид — 50—55, поликарбонат па основе бисфенола А — 115—125, полиметилметакрилат — 60—80, полистирол — 80. [c.564]

Кратко рассмотрим примеры таких взаимодействий и экспериментальные методы их определения. Смеси сополимера стирола с винилфенилгек-сафторметилкарбинолом с такими полимерами, как поликарбонат на основе бисфенола А, полибутилметакрилат, поли-2,6-диметил-1,4-фснилснокснд моп т служить примером этого интересного явления 2()9]. Введение гидро- [c.472]

Поликарбонаты на основе циклических соединений Поликарбонаты на основе иолициклических бисфенолов. ........... [c.4]

Первые поликарбонаты на основе 2,2-бис(4-оксифе-нил)пропана (дифенилолпропан, диан, бисфенол А), пригодные для промышленного использования, были получены при фосгенировании бисфенола А в среде пиридина хорошие результаты были достигнуты также при проведении процессов поликонденса4],ии на поверхности раздела фаз и переэтерификацией [3]. [c.7]

В промышленности производство поликарбоната на основе бисфенола А в настояш,ее время осуш,ествляется двумя методами методом фосгенирования при комнатной температуре по реакции межфазной поликонденсации и методом переэтерификации в расплаве с применением в качестве исходного сырья диарилкарбонатов, из которых наиболее широко используется дифенилкар-бонат. [c.8]

В ПНР в промышленном масштабе на основе бисфенола А производится поликарбонат под названием бистан различных марок, а также самозатухаюш,ий поликарбонат на основе хлорированного по изопропильной группе бисфенола А (различной степени хлорирования) [24]. [c.11]

Межфазная поликонденсация позволяет получать по-" ликарбонаты с широким диапазоном молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные. Тем не менее большую трудность в этом процессе представляет очистка поликарбоната от электролитов, образовавшихся как побочные продукты реакции поликонденсации и необходимость регенерации растворителя и осадителя. Следует отметить, что большим преимуществом обоих методов поликонденсации являются менее жесткие требования к чистоте исходных продуктов, чем при переэтерификации. Это имеет большое значение при синтезе поликарбонатов из бисфенола А, очистка которого в промышленности связана с большими трудностями. [c.13]

Снижение молекулярного веса наблюдается и при избытке одного из компонентов, взятого в реакцию в количестве сверх оптимального [8]. Так, при избытке фосгена сверх 30—60% (от теоретического) молекулярный вес и выход поликарбонатов резко понижаются [6, 9—12]. Очевидно, это обусловливается тем, что увеличение количества фосгена сверх оптимального блокирует растущую цепь за счет появления на ее концах одноименных хлорформиатных групп, в результате чего рост полимерной цепи прекращается. Экспериментально было найдено, что при синтезе поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения оптимальным является избыток фосгена в количестве 30—60% от теоретически необходимого. При введении метильного заместителя в орто-положение по отношению к ОН-группе исходного бисфенола расход фосгена увеличивается на 20—40% по сравнению с незамещенными бисфенолами [13]. [c.17]

Необходимость введения избытка фосгена (но отношению к исходному бисфенолу) обусловлена несколькими факторами. При синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз часть фосгена гидролизуется в результате взаимодействия со ш,елочью. Экспериментальные данные показывают, что полный (100%-ный) гидролиз фосгена протекает за 90 с независимо от природы органической фазы. [c.18]

Несмотря на то, что в водно-щелочной фазе протекает гидролиз фосгена, максимальный молекулярный вес и выход поликарбоната могут достигаться только при оптимальном избытке щелочи (по отношению к исходному бисфенолу). При эквимолярном количестве едкого натра в результате реакции поликонденсации и гидролиза фосгена образуется хлористый водород, который временно переводит реакционноспособные феноксидные ионы бисфенола и макромолекулы в реакционной зоне или вблизи нее в нереакционноспособную, неионогенную форму [5]. Низкие выходы полимера при применении эк-вимолярного количества щелочи вызваны понижением концентрации феноксидных ионов вследствие интенсивно протекающего гидролиза фосгена. Однако применение большего количества щелочи, превышающего оптимальное, также вызывает уменьшение выхода поликарбоната и его молекулярного веса. [c.19]

При этом для любого бисфенола оптимальный избыток щелочи определяется его строением и не зависит от концентрации бисфенола в системе и природы органической фазы [10]. Экспериментальные данные показывают, что при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз оптимальное количество щелочи составляет 150—240% от теоретически необходимого при оптимальном избытке фосгена, равном 20—60% от эквимолярно-го. Если предположить, что это количество фосгена расходуется за счет гидролиза и других побочных реакций, то остается 60—80% избыточной щелочи, не участвующей в реакции. Кроме того, как показано ниже, рост полимерной цепи может происходить с большой скоростью и при взаимодействии комплексов бисфенола и триэтиламина непосредственно с фосгеном, в отсутствие щелочи. Следовательно, наличие на концах растущей цепи фе-нолятных групп не является единственным обязательным условием для протекания процесса синтеза иоликарбо- [c.19]

Изучение закономерностей реакции получения поликарбонатов методом межфазной иоликонденсации, позволило определить оптимальные условия этого процесса и их зависимость от строения и свойств исходных бисфенолов, что дает возможность осуществлять направленный синтез иоликарбонатов с заданными свойствами. [c.22]

Большое число исследований посвящено теоретическому обоснованию закономерностей синтеза иоликарбонатов поликонденсацией на иоверхности раздела фаз. Одиако до настоящего времени механизм протекающих ири этом реакций полностью не оиисан. Поэтому рассматриваемые ниже положения в значительной степени являются дискуссионными. Подробное изучение иервой стадии процесса получения поликарбоната (фосгениро-вание воднощелочного раствора бисфенола А в отсутствие катализатора) показало [19], что при этом одно- [c.22]

В ходе образования поликарбонатов из фосгена и бисфенолов часть хлорформиатных групп омыляется до групп —ОСООН, которые реагируют с группами ЫаОАг — очень медленно или не реагируют совсем. Группы —ОСООН реагируют с третичным амином, находящимся в гидратной форме, с образованием соли [c.37]

Помимо описанного выше каталитического процесса получения поликарбонатов методом межфазной поликонденсации следует рассмотреть процесс, протекающий в присутствии катализаторов типа кислот Льюиса или металлов, который используется как новый препаративный метод получения поликарбонатов в отсутствие воды [24]. Этот метод синтеза поликарбоната основан на взаимодействии бисфенола А с бисхлорформиатом бис- фенола А и осуществляется [c.42]

На второй стадии бисхлорформиат бисфенола А реагирует с бисфенолом А с получением высокомолекулярного поликарбоната [24]. [c.44]

Фенол и другие оксисоединения являются регуляторами молекулярного веса образующегося поликарбоната, и их содержание в бисфеноле А должно быть точно определено. Избыточное количество фенола не позволяет получать поликарбонат нужного молекулярного веса, обеспечивающего хорошие свойства полимера. Для количественного определения фенола его отгоняют с водяным паром и затем находят его содержание в дистилляте колориметрическим методом с помощью 4-аминоанти-пирина [6, с. 74 7]. [c.48]

Вода, находящаяся в бисфеноле А, может препятствовать нормальному течению реакции переэтерификации при получении поликарбоната или же служить причиной ошибок при приготовлении растворов бисфенолята натрия требуемой концентрации в случае осуществления иоликонденсации на границе раздела фаз. [c.49]

Едкий натр, бисфенолят натрия и карбонат натрия определяют одновременно методом потенциометрического титрования, так же, как в случае титрования раствора бисфенолята натрия. Кривые титрования водной фазы в процессе синтеза поликарбоната представлены на [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология