Ускорение отверждения реакций

Для ускорения отверждения в рецептуры П. с отвердителями аминного типа вводят также диизоцианаты, напр, толуилендиизоцианат. Амин при этом берется примерно в стехиометрич. количестве в расчете на реакцию с диизоцианатом и эпоксидной смолой. Отверждение обеспечивается благодаря быстро проходящей реакции диизоцианата с полиамином с образованием соответствующих полимочевин. В результате образуется устойчивая пена. [c.285]

Получение пенофенопласта из водного раствора смолы [140]. В водный 75% раствор феноло-формальдегидной смолы добавляют 0,3—1,5% углекислой или двууглекислой соли (газообразователь) и водорастворимые сульфокислоты (катализатор отверждения). Последние берут в таком количестве, чтобы после разложения соли (вследствие реакции с сульфокислотой) оставалось некоторое количество свободных сульфокислот, необходимое для ускорения отверждения вспененной феноло-формальдегидной смолы при температуре не выше 140— 150° С. [c.528]

Наибольшее распространение на практике получили методы теплового воздействия, основанные на ускорении химических и физических процессов при повышении температуры. Одним из таких методов является инфракрасный (ИК) нагрев. Прочность склеивания при ИК-нагреве не ниже, чем при конвекционном отверждении, и ускорение химических реакций между компонентами клея происходит в результате увеличения колебаний химических связей. Например, время отверждения для деталей, склеенных пленочным клеем БЭН-50П, можно сократить в два раза за счет применения ИК-нагрева (по сравнению с отверждением в термошкафу) при одной и той же прочности. [c.88]

Число веществ, предложенных для ускорения отверждения монолитных ФФО, достаточно велико. Далеко не все из них, однако, могут быть использованы для отверждения пенопластов на основе ФФО. Дело в том, что для получения пенопластов высокого качества необходимо, в первую очередь, достаточно точное согласование во времени скоростей реакций вспенивания и отверждения полимера. Таким образом,- специфичность отвердителей, предназначенных для получения фенольных пенопластов, состоит в том, что в качестве таковых должны быть выбраны вещества, с помощью которых скорость реакции отверждения ФФО можно было бы менять в щироких пределах, а саму реакцию проводить при возможно более низких температурах. [c.144]

Отвердители применяются для ускорения отверждения пресс-материалов, которое протекает в результате сшивания молекул смолы при конденсации. Реакция сшивания карбамидных смол в щелочной среде практически не происходит, а в кислой среде протекает тем скорее, чем выше кислотность. Необходимо, чтобы отвердитель, во-первых, давал возможность получать пресс-материалы с хорошей пластичностью и, во-вторых, обеспечивал оптимальную скорость отверждения. [c.149]

При радиационном облучении отверждение покрытия происходит под действием потока ускоренных электронов, генерируемого в специальной установке Проникая в слой нанесенного покрытия, ускоренные электроны вызывают образование свободных радикалов и ионов, которые инициируют реакцию роста цепи Обрыв цепи вероятнее всего происходит в результате рекомбинации и передачи цепи При увеличении мощности облучения эти реакции конкурируют с основной реакцией роста цепи Оптимальная мощность облучения — 2,5—3,0 кВт/кг. [c.75]

При температурах выше 180 °С протекает реакция этерификации между карбоксильной группой моноэфира и вторичной гидроксильной группой В этих условиях возможна также реакция эпоксидной группы с вторичной гидроксильной группой. Иногда для ускорения процесса отверждения ангидридами в качестве катализатора вводят третичные амины [c.122]

Свойства клеев в значительной степени зависят от качества отвердителя — параформальдегида. Его пригодность в качестве отвердителя может быть оценена по такому показателю, как активность по резорцину [70] — время, в течение которого температура реакции поликонденсации параформальдегида с резорцином достигает 60 °С. Оптимальные значения жизнеспособности клеев и прочности клеевых соединений достигаются при использовании параформальдегида с активностью 7,5—12 мин. Токсичность резорциновых и алкилрезорциновых клеев в основном проявляется в процессе их отверждения и определяется выделением свободного формальдегида из отвердителя. В последнее время предложены разные способы раздельного нанесения на склеиваемые поверхности смол и отвердителей с целью ускорения процесса склеивания и снижения выделения токсичных продуктов [71]. Из них наиболее перспективно введение жидких отвердителей, содержащих загустители. [c.54]

Реакционный состав впрыскивают или заливают в предварительно нагретую форму для ускорения процесса отверждения. Необходимо помнить, что действие внешнего источника тепла и экзотермического эффекта реакции может привести к нежелательному разогреву материала. [c.127]

Для того чтобы реакции протекали при температуре не выше 150 °С, добавляют катализатор основного типа — третичный амин или четвертичное аммониевое основание. Катализатор вводят в лакокрасочный материал перед его нанесением, так как он снижает стабильность системы. Можно также вводить в состав сополимера для ускорения процесса отверждения группы основного характера, добавляя, например, в смесь мономеров винилпиридин. Однако, это ухудшает стойкость покрытий к пожелтению. [c.273]

Процесс отверждения происходит только в присутствии специального катализатора (инициатора полимеризации). В качестве инициатора применяют различные органические перекиси— перекись бензоила, гидроперекиси кумола, метилэтилке-тона и др. Для ускорения реакции сополимеризации в состав лака вводят ускоритель. В качестве ускорителя используют растворы нафтената или линолеата кобальта. [c.38]

Для ускорения реакции отверждения рекомендуется вводить ускорители — диметиланилин (ДМА)—0,05—0,5 мае. ч. и триэта-ноламин (ТЭЛ) —0,1—1 мае. ч. на 100 мае. ч. олигомера, а также тиоколы и тиоспирты. В этом случае коэффициент к в приведенной выше формуле равен 1. [c.240]

Реакция между функциональными группами этих смол, приводящая к отверждению, протекает, как правило, при 140—200° С. Для ускорения процесса отверждения иногда применяют ускорители (диметиланилин, уротропин, дициандиамид). [c.119]

Было исследовано влияние концентрации инициатора и ускорителя на величину внутренних напряжений и другие физико-механические показатели-модуль упругости, твердость, проч- ность при разрыве и изгибе. Отверждение образцов осуществлялось во фторопластовых формах в течение 3 сут при 20 С. В качестве инициатора применяли гидропероксид кумола. Для ускорения реакции вводился 8%-ный стирольный раствор нафтената кобальта. [c.103]

Зависимость д от глубины реакции отверждения (усадки). Для простоты предположим, что ет = 0, т. е. температурные напряжения в модели отсутствуют. Усадка свободного достаточно малого объема полимера обычно симбатна глубине отверждения [211]. В научной литературе имеются данные о зависимости модуля упругости (Юнга) полимера от глубины реакции отверждения [19, 220, 221]. Начиная с некоторой глубины реакции отверждения, модуль упругости полимера обычно быстро растет, стремясь к некоторому пределу. Момент начала ускоренного роста модуля при высоких температурах отверждения, как правило, соответствует началу гелеобразования, т. е. моменту образования непрерывного кластера твердой среды в объеме жидкости. Это обычно происходит при глубинах превращения 40—50%. Весьма вероятно, что момент начала гелеобразования зависит от температуры отверждения. Однако корректных данных по этому поводу в научной литературе пока нет, хотя предпосылки для такой гипотезы имеются. [c.172]

В производстве алкидных смол реакция конденсации в первой стадии, т. е. образования сложных эфиров, осуществляется при высокой температуре без д оба Тки каталиййто-ров. В этой стадии образования смолы можно, однако, в качестве ускорителей использовать кислоты, кйслые соли или сульфокислоты. Для ускорения отверждения алкиДных смол предлагалось пользоваться окисями и гидратами окисей металлов, нерастворимыми в воде. Несмотря на ряд рШот, посвященных изучению влияния катализаторов при образовании алкидных смол, этот вопрос остается не вполне ясным. [c.23]

На степень отверждения влияют тепловые процессы, возникающие в результате реакции. Для различных полимерных связующих выделяющаяся в результате реакции теплота составляет от 40 до 100 кДж/моль [65]. Выделение теплоты приводит к саморазогреву связующего и дальнейшему изменению скорости реакции. В результате выделения теплоты возможен перегрев связующего и ускорение отверждения. На участках изделия, где толщина меньше, тепловой эффект будет выражен слабее, так как теплота поглощается оправкой и технологической оснасткой. Различие температур отдельных участков приводит к различию скоростей реакции в отдельных точках и тем самым к возникновению внутренних напряжений в отверждаемых изделиях и к снижению их физико-мсханнческнх характеристик. [c.50]

Обычно эти смолы сохраняют растворимость значительно дольше, чем мочевино-формальдегидные, особенно, если они получены в щелочной среде. Их рекомендуется хранить при температуре, не превышающей 15°. Растворение их непосредственно перед применением облегчается в присутствии кислот в присутствии едкого натра происходит осаждение смолы. Прибавление кислоты к раствору ускоряет отверждение лаковой пленки, но, начиная с некоторого количества сильной кислоты, процесс отверждения пленки больше не ускоряется, а при определенном избытке кислоты — даже замедляется. Относительно слабые кислоты или вещества со слабокислой реакцией вызывают ускорение отверждения, быстро увеличивающееся по мере прибавления отвердителя, а затем уменьшающееся далее скорость отверждения перестает зависеть от количества введенной кислоты. В случае слабьгх кислот отверждение можно регулировать, изменяя отношение меламин—формальдегид при увеличенном количестве формальдегида слабая кислота ведет себя так же, как сильная. Повышение температуры также сближает кривые для слабых и сильных кислот. [c.343]

Кроме того, фенолы могут использоваться для ускорения других реакций отверждения. Отмечено, что одноатомные фенолы при использовании их с ангидридами придают продукту реакции гибкость и при этом снижается количество требуемого ангидрида [Л. 9-56]. Одноатомные фенолы заметно ускоряют скорости отверждения в присутствии как алифатических, так и ароматических полиамипов отмечено также использование двухатомных фенолов [Л. 9-5] и 1,3-бис-(р-гидроксикумил) бензола в качестве сореагирующих веществ для аминозпоксидных смесей. [c.125]

Соотношение между содержанием смолы и отверждающего агента, а также режим отверждения выбирали согласно указаниям фирм, поставляющих эти продукты. В тех случаях, когда данные по составлению композиций отсутствовали, соотношение между смолой и отвердителем выбирали исходя из общих сообра>йений в зависимости от типа применяемого отверждающего агента. Для систем, содержащих амины, смешивали эквивалентные количества компонентов, из расчета одного атома галогена на одну эпоксидную группу смолы. При использовании ангидридных отвердителей очень сложно задаться стехиометри-ческим соотношением компонентов, поэтому состав композиции выбирали методом проб и ошибок , ориентируясь на оптимальные характеристики готовых изделий. Подбор производили для бисфенола А и полученные результаты переносились на другие образцы. Для ускорения реакции при использовании ангидридных отвердителей в качестве катализатора вводили диметилбензиламин. Окончательная темнература отверждения для всех систем составляла 160 °С, а продолжительность реакщш варьировали в пределах от 6 до 24 ч. Увеличение продолжительности реакции при использовании галогенированных ароматических аминов связано с их пониженной реакционной способностью в сравнении с незамещенными аналогами. [c.323]

Обычно в отверждаемую композицию вводят 0,5—3% инициатора или смеси инициаторов, проявляющих аддитивное или синергическое действие. Сочетание перекисей с низкой и высокой температурами разложения [78] способствует равномерному генерированию свободных радикалов в процессе отверждения и большей степени превращения реагентов. Синергический эффект может проявляться в ускорении гелеобразования и отверждения или повы-щении максимальной температуры саморазогрева массы [58, 67] вследствие индуцированного распада менее активного компонента под действием радикалов, образующихся при разложении низкотемпературной перекиси, или активации высокотемпературного инициатора благодаря экзотермичности реакции, инициированной другой перекисью. Так, добавки или примеси ПТБ заметно ускоряют распад гидроперекисей ГПТБ и ГПК- Считают, что метильные радикалы, образовавшиеся из ПТБ, атакуют гидроперекись, вызывая ее распад [67]. Синергическое действие проявляют смеси ПБ с ПМЭК и ПА [79], ПА с ПМЭК [80], ПБ с ПМЭК, ПЦГ и ГПК [81]. Нередко йаряду с ускорением процесса улучшаются свойства продуктов, в частности прочность [81—82]. [c.83]

В процессе отверждения аминами эпоксикаучуковых композиций одновременно протекают реакции взаимодействия эпоксидных групп олигомера и карбоксильных каучука с аминогруппами НЭПА с образованием амидопроизводных, которые в свою очередь реагируют с эпоксидными группами. С увеличением содержания каучука наблюдается значительное возрастание эластичности, которое существенно повышает адгезионную прочность, по-видимому, благодаря уменьшению остаточных напряжений и ускорению релаксационных процессов в системе. Возможно также, что при взаимодействии карбоксилсодержащего каучука с эпоксидным олигомером образуются гибкие попереч- [c.25]

Отверждение аминоформальдегидных смол может происходить в результате многочисленных реакций, среди которых важнейшей является реакция взаимодействия метилольных групп между собой я с активными атомами водорода аминогрупп, сопровождающаяся выделением воды и формальдегида. Высокая скорость реакции отверждения наблюдается при 140—160 °С. Для ускорения процесса отверждения в смолы вводят 0,5—1% катализаторов отверждения— органические кислоты (щавелевая, фталевая и др.), их производные, например уреид фталевой кислоты, и некоторые неорганические соли (четыреххлористый аммоний, сернокислый цинк). [c.88]

Можно высказать два предположения относительно механизма процесса отверждения шоком. Первое предположение объясняет этот процесс как результат ионизации катализатора или молекул фенола в смоле (или того и другого), вызываемой электрическим током, протекающим через материал. Ионизация под влиянием переменного тока вызывает более тесное смещение катализатора и смолы, что в свою очередь вызывает ускорение реакции полимеризации. Это подтверждается тем фактом, что едкий натр—катализатор в материале дюрестос—легко ионизируется и соответственно смола отверждается быстрее. В то же время нейтральная новолачная смола с гексаметилентетрамином может отверждаться только при высоком напряжении, так как составные элементы материала ионизируются слабо. [c.149]

Моделирование процессов заполнения формы. Реакционно-ин-жекционное формование включает три основные стадии [235] смешение, заполнение формы и выдержку заполненной формы до достижения материалом жесткости, достаточной для раскрытия формы. Принципиальные особенности этого метода заключаются в следующем. Порция литьевого состава, необходимая для заполнения формы, не подготавливается в полном объеме перед началом впрыска. В течение всего процесса заполнения формы происходит смешение двух (или большего числа) низко-вязких реакционноспособных по отношению друг к другу жидкостей в смесительной головке литьевой машины и впрыск полученного состава в полость формы. При этом протекает реакция полимеризации (поликонденсации), приводящая к образованию полимера, чаще всего имеющего пространственно сшитую структуру. Для ускорения реакции компоненты реакционной смеси и стенки формы предварительно нагревают. Наиболее интенсивный рост вязкости обычно наблюдается на стадии отверждения, которая следует после окончания заполнения формы, поэтому перепад давления в форме обычно невелик. Однако возможно преждевременное гелеобразование реакционного состава, что приводит к недоливу , т. е. к неполному заполнению полости формы. [c.159]

Хотя моделирование включало [260] стадии и заполнения, и отверждения, но основное внимание уделено последней, поскольку время заполнения очень мало и не оказывает существенного влияния на полный цикл и максимальный разогрев, которым в работе уделяется основное внимание. При этом установлено, что начальная температура смеси не оказывает заметного влияния на величину 1к, а температура формы и концентрация активатора в тонкой форме действует одинаково, так как в этом случае температура в форме практически постоянна. При увеличении толщины формы перенос тепла затрудняется и соответственно уменьшается влияние скорости реакции на максимум температуры. Более того, в этом случае при высокой температуре стенки, способствующей ускорению реакции, максимум температуры снижается. Это результат того, что для быстрореа-гирующих составов первоначальный подъем температуры происходит в основном за счет высокого экзотермического эффекта реакции, вклад кондуктивного переноса тепла от стенки мал, и большая часть реакции проходит в первоначальный период подъема температуры. [c.171]

Специальные мастики. Феноло-формальдегидные смолы и бакелитовые лаки обладают весьма существенным недостатком для перевода их в неплавкое и нерастворимое состояние требуется вестн длительный и сложный процесс термической обработки при температурах, доходящих до 160—170°. Для снижения температуры и ускорения процесса отверждения феноло-формальдегидиой смолы реакцию поликонденсации фенола с формальдегидом вед /т в присутствии специальных катализа-, торов. [c.260]

Большинство реакций, протекаюших при получении ППУ, в отсутствие катализаторов идут слишком медленно. Для ускорения процессов и установления необходимого баланса между скоростями отверждения и пенообразования применяются, как правило, катализаторы. [c.63]

В ряде композиций ППУ применяют поверхностно-активные вещества (эмульгаторы), которые снижают поверхностное натяжение композиции, инициируют зарождение активных центров вспенивания и повышают устойчивость пены до момента потери ею подвижности. В качестве эмульгаторов обычно применяют сульфожирные кислоты или спирты, неионогенные эмульгаторы и их смеси. Эмульгаторы влияют и на качество ППУ, поэтому они не должны быть щелочными во избежание недопустимо сильного ускорения реакции изоцианата с полиэфиром и водой. При получении эластичного ППУ, например, эмульгаторы должны обеспечивать эмульгирование катализатора в воде (если оа не растворим в ней) и замедление процесса отверждения поверхности ППУ (что обеспечивает более полный вы.ход избыточного углекислого газа и, следовательно, предотвращает появление трещин). [c.14]

Для ускорения реакции отверждения рекомендуется вводить хскорители — диметиланилин (ДМА)—0,05—0,5 вес. ч. и триэта-но. амин (ТЭА) —0,1 — 1 вес.ч. на 100 вес.ч. смолы, а также тио-кс, 1ы и тиоспирты. В этом случае коэффициент К в приведенной выше формуле равен 1. [c.84]

Гидроксилсодержащие смолы отверждают динзоциа-натаыи при комнатной температуре Можно их также отверждать диэпоксидами и фенольными смо-лами . Для придания покрытиям высокой адгезии к металлам и ускорения реакции отверждения вводят кислоту. В последнем случае она ведет себя как внутренний кaтaлизaтop [c.191]

Таким образом, реакция высыхания , т. е. химического отверждения, препарированных масел на подложке развивается подобно рассмотренным выше реакциям термо- и оксиполимеризации, но с большей скоростью и с большей глубиной. Ускорению этого процесса способствует то, что маслосодержащий лакокрасочный материал после нанесения на подложку находится в виде тонкой пленки, чем обеспечивается большая поверхность его контакта и взаимодействия с кислородом воздуха. [c.299]

Следует отметить, что при введении отсердителей во всех случаях наблюдается разогрев смеси вяжущего за счет происходящей реакции поликонденсации, что само по себе вызывает ускорение процесса отверждения смолы. Поэтому при приро- [c.19]

При отверждении быстрыми электронами в зоне облучения образуется значительное количество озона. Так, при применении источника с мощностью дозы 1 Мрад/с содержание озона превышает 300 мт/м . Константа скорости реакции озона с непредельными соединениями сравнима с константами скорости взаимодействия радикалов с кислородом и имеет порядок 110 " лДмоль с). Образуюгциеся в результате реакции озониды представляют собой вязкие, маслянистые жидкости, раз-.тагающиеся при температурах 70 "С и выше, которые ухудшают свойства поверхностных слоев покрытий. Несоизмеримость скорости инициирования полимеризации при действии быстрых электронов со скоростью раскрытия двойных связей приводит к резкому снижению эффективности использования для предотвращения неполного отверждения поверхностных слоев целого ряда модифицирующих добавок, которые эффективны при обычных методах отверждения. Это ограничивает и круг мономеров, которые могут быть использованы в реакциях сополимеризации с ненасыщенными олигоэфирами и диктует необходимость синтеза специальных олигоэфиров и. модификаторов при инициировании реакций ускоренными электронами [123]. [c.113]

Способы устранения поверхностной липкости, особенно при отверждении быстрыми электронами, широко описаны в патентной литературе и специальных обзорах [122-127]. В самом обшем виде эти методы сводятся к следующим удалению поверхностного слоя растворителя.ми или ш.лифованием удалению воздуха из зоны реакции путем создания инертной среды или применения защитных п.ленок из различных веществ повышению мощности дозы облучения,. модифицированию олигоэфиров и мономеров и регулированию их соотнощения в композиции применению различных инициаторов и ускорите.лей полимеризации в сочетании с. методом ускоренных электронов. Наибольший интерес представляют методы исключения процесса ингибирования, основанные на подборе состава композиций и применении различных сочетаний модификаторов, инициирующих сополимеризацию ненасыщенных олигоэфиров с мономером, участвующих в окислительной полимеризации и ускоряющих отверждение поверхностных слоев [92], загущающих систему с образованием тиксотропной структуры [26. 121]. [c.114]

Прн отверждении ангидридами дикарбоновых кислот, например фталевым ангидридом, вначале реагируют гидроксильные группы, образуя сложную эфирную связь. При этом возникает свободная карбоксильная группа, содержащая подвижный атом водорода, который вступает в реакцию с эпоксигруппой. Образовавщаяся гидроксильная группа може реагировать с другой молекулой ангидрида и т. л. Отверждение ангидридами имеет то преимущество перед отверждением кислота.ми, что при реакции не выделяется вода. Для придания негорючести эпоксидным смолам н.х отверждают ангидридами, содержащими галогены. Низкомолекулярные олигомеры содержат небольшое количество гидроксильных групп, поэтому для ускорения их отверждения вводятся каталитические добавки (спирт, вода, третичные амины). [c.303]

При заполнении малогабаритных изделий с переменной толщиной стенки (III группа), а также при заполнении зазоров между близко расположенными деталями, условия образования пенопласта отличаются от рассмотренных выше примеров. Фармировапие пенопласта протекает в узких зазорах, и в результате большой отдачи тепла композицией реакция сильно замедляется. В этом случае выделение СО2 заканчивается раньше, чем успевает нарасти вязкость композиции. Поэтому газ легко выходит из композиции, не вспенивая ее. Для ускорения нарастания вязкости композиции количество катализатора здесь нео бходимо увеличить в 5—10 раз по сравнению с минимально допустимым содержанием. Соблюдение равномерн-ости повышения температуры формы при отверждении таких изделий не обязательно. [c.134]

На основании вышеизложенного можно сделать вывод, что кислоты Льюиса являются весьма активными катализаторами для более основных соединений, содержащих активный водород, таких как первичные амины. Объясняется это, по-видимому, тем, что перенос протона от амина доминирует над процессом переноса протона от спирта. В самом деле, в некоторых случаях для ускорения процесса отверждения сравнительно инертными первичными аминами могут быть использованы комплексы ВЕз. ВРз образует комплексное соединение с амином вследствие соответствующего распределения необобщенной пары электронов азота на незаполненных орбитах бора, при этом в результате блокирования снижается реакционная способность и реакция не будет npoTeKaTir до тех пор, пока не произойдет диссоциация комплекса при повышенных температурах. Комплексы амин — кислота Льюиса и эфир — кислота Льюиса могут быть использованы в качестве отвердителей эпоксидных смол. [c.32]

Аддукты амин — смола. Типичный аддукт амин — смола получается в результате взаимодействия DETA с DGEBA в котле с водяным охлаждением. DETA подогревают до температуры 75 °С, после чего медленно добавляют смолу в процессе реакции температура поддерживается постоянной (100 °С). По окончании реакции продукт охлаждают до температуры 55 С для ускорения процесса отверждения в тонких пленках добавляют 4 части фенола. [c.80]

По-видимому, в этих случаях происходит пространственное перерасположение внутри молекулы вследствие нагрева, разрушая координационную связь N—В, освобождая таким образом неделимую пару электронов азота и незаполненные внеядерные электроны бора для обеспечения по существу отверждения но механизму отверждения основаниями и кислотами Льюиса. Однако реакция идет довольно медленно даже при повышенных температурах и для ускорения реакции может быть использован катализатор — металло-цикли-ческое соединение с цепью, за.мкнутой координационными связями концевых атомов [Л. 9-71], для координационной связи с неделимыми шарами азота, освобождая таким образом внеядерные электроны бора. Одним из таких катализаторов является ацетилацетонат хрома. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология