Бицикло гепта дие

Фтортолуол л-Фтортолуол п-Фтортолуол Бицикло- (2,2,1) -2,5-гепта-диен [c.105]

Нами будет рассмотрена стереохимия четырех бициклических систем, относящихся к ряду бицикло(2,2,1)гептана, бицикло(3,2,1)-октана, бицикло(2,2,2)октана и бицикло(3,3,1)нонана. Углеводороды, имеющие мостиковый тип сочленения колец, особенно [c.61]

Диметил-г<ис-бицикло[2,2,1 ]гепт-5-ен- [c.184]

Несмотря на относительно большую концентрацию углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана в нефтях, синтезы их стали осу-ш ествляться лишь в последние годы. Надо сказать, что получение углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана связано с рядом трудностей, так как непосредственной конденсацией по Дильсу— Альдеру их получить нельзя. Все же именно эта реакция лежит в основе синтеза данных углеводородов, так как большинство бицикло(3,2,1)октанов синтезировано путем расширения одного из циклов в углеводородах (или чаш е в функциональных производных) ряда бицикло(2,2,1)гептана, получаемых конденсацией по Дильсу — Альдеру. [c.278]

Углеводороды ряда бицикло 2,2,1)гептана состава Се и Сз [c.125]

Углеводороды ряда бицикло(2,2,1)гептана [c.213]

Стереохимия этого важного для химии природных соединений ряда изучена весьма подробно на примерах различных функциональных соединений. Хорошо известны блестящие классические работы Вагнера и Наметкина, посвященные этим проблемам. Однако большой и заслуженный интерес к соединениям, имеющим систему бицикло(2,2,1)гептана, обычно не был связан с химией нефти. [c.63]

Бициклические углеводороды в керосиновых фракциях нефти представлены декалином и его гомологами, а также углеводородами недекалиновой структуры. Из последних к настояще.му времени идентифицированы изомеры бицикло[2.2.1]гептана, бицикло[3.2.1]-бицикло 2 2.2]- и бицикло[3.3.0]октана, бицикло 4.3.0]- и бицикло[3.3.1]нонана, бицикло[4.4.0] декана и различные гомологи с метильными заместителями [127—129, 138, 142]. [c.76]

Аналогично обозначается и пространственное расположение заместителей в алкильных гомологах бицикло(2,2,1)гептана. [c.64]

Остальные бицикло (2, 2,1) гептаны состава < 1 С.Ни [c.126]

Рис. 74. Состав продуктов изомеризации /геранс-2,3-диметил-бицикло(2,2,1)гептана как функция степени превращения исходного углеводорода

Синтез углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана (норборнана) [c.274]

Как и у циклопропана, здесь в создании структуры участвуют банановые связи. Водороды СНа-групп делятся на два типа, напоминающих экзо- и энйо-положения в производных бицикло[2,2,1]гептана. Центральная связь химически чрезвычайно активна, что иллюстрируют, например, такие реакции [c.380]

Соединения со скелетом бицикло[2,2,1]гептана встречаются в природе в оптически активном виде это прежде всего борнеол и камфора. Доступность этих оптически активных соединений сделала их важными исходными веществами для получения асимметрических реагентов (см. гл. 2, стр. 99). В очень многих старых и современных работах изучается оптическая активность соединений этого ряда. [c.390]

Бликенштафф и Хэсс [103] лри нитровании бицикло- [2,2,1]- гептана (1,4-метиленциклогексан) снова смогли показать, что в этом случае нитруется мостнковый углерод с образованием 1-нитробицикло-[2,2,11-гептана. [c.294]

Циклическая система бицикло[3,1,1]гептана лежит в основе встречающегося в терпеновых соединениях кольца пинана ЬХП [c.390]

Пинаны (2,6,6-триме-тил-бицикло[3.1.1]-гептаны) [c.141]

Караны (3,7,7-триметил-бицикло[4.1 0]-гептаны) [c.142]

В соответствующие сопряженные производные не является лимитирующей, так как в ходе восстановления происходит накопление больших количеств сопряженных полиолефинов. Интересно, что бициклогептадиен, в котором две двойные связи не могут вступить в сопряжение, подвергается скелетной перегруппировке и в результате в качестве конечного продукта вместо бицикло-гептена образуется этилиденциклопентан. [c.142]

Л -(2-Этилгексил)бицикло[2.2.1]гепт-5-еи-2,3-дикарбоксимид О [c.417]

Конформация бицикло(2,2,1)гептана является жесткой и единственно возможной. Шестичленное кольцо в нем имеет форму неискаженной ванны. В структуре норборнана можно заметить как элементы шестичленного кольца, так и пятичленных колец. В пятичленных циклах четыре атома углерода находятся в одной плоскости, а пятый (углерод в мостике) выходит из этой плоскости на значительное расстояние, достигаюш,ее 0, А [32]. Поэтому цпклопентановые кольца в норборнане имеют гипертрофированную конформацию типа конверта с сильным искажением валентного угла между связями 1—7 и 4—7. Судя по измерениям на моделях, фактическая величина этого угла составляет всего лишь 90°. Все это придает молекуле норборнана сильное напряжение и энергетическую неустойчивость, возникаюш ую как из-за искажения пятичленпых циклов, так и из-за значительных питцеровских взаимодействий между водородными атомами у С-2, С-3, С-5 и С-6, т. е. из-за взаимодействий, свойственных для шестичленного кольца в конформации ванна . [c.64]

Монозамещенные бицикло(2, 2, 1)гептаны. Монозамещенные углеводороды ряда бицикло(2,2,1)гептана (заместители в положении 2) существуют в виде двух простран-твенных изомеров эндо и экзо. [c.65]

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана незначительна и в равновесной смеси бициклических углеводородов С и Сд соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов (см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбицикло(2,2,1)гептана, 10,7% 2-метилбицикло(2,2,1)гепта-нов (эндо и экзо) и лишь 1,8% 7-метилбицикло(2,2,1)геп-тана. [c.125]

Совершенно иначе реагируют этилзамещенные норборпапы [5]. При изомеризации экйо-2-этилбицикло(2,2,1)гептана происходит расширение одного из пятичленных циклов, приводящее к образованию углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана. В продуктах реакции присутствуют в основном 2-метилбицикло(3,2,1)окта-ны с некоторым преобладанием (70%) э 5о-изомера. [c.217]

Углеводороды ряда бицикло(2,2,1)гептана состава СюНхв, особенно триметилзамещенные структуры (такие, как борнан, фен-хан и т. д.), хорошо известны как представители класса бициклических дигидромонотерпенов, и синтезы их описаны в специальных руководствах [89]. [c.278]

Более чистый бицикло(3,2,1)октан получается по методу, предложенному в работе [91], где за основу была взята реакция между циклопентадиеном и аллиловым спиртом с последующим омылением тозилата 2-оксиметилбицикло(2,2,1)гептана [c.278]

Наконец, следует упомянуть о попытке синтезировать несколько производных 2,3-диокса-бицикло [2.2.1] гептана, напряженного бициклического пероксидного ядра ПрОСТагЛаНДИНОВОГО . ииип.иалан 2 эндопероксида [206]. Эти производные получаются из 2,3-диоксабнцикло [2.2.1] гептена-5 селективным восстановлением диимидом или хлорированием. [c.329]

Нами установлено, что реакция оршо-толуидина с дибромидом ДЗ -карена приводит к 7,7-диметил-3-(2-толуидинометил)бицикло-[4.1.0]гепт-3-ену с высоким выходом. [c.68]

Первая экспериментальная проверка указанного прогноза была проведена на примере пиролиза дейтерированного эндо-бицикло[3.2.0]гепт-2-ен-6-илацетата (106), который превращался к экзо-дейтерио-зкзо-норборнилацетат (107) [423]. В со- [c.197]

Отклонение геометрии двойной связи от планарности может иметь место уже в классической системе норборнена (бицикло[2.2.1]гептена). Заметное искажение планарности (до 7,5°) действительно наблюдается в некоторых производных норборнена [251]. Вероятно, это искажение является причиной повышенной реакционной способности двойной связи в таких соединениях и [c.448]

Аналогично бицикло[2,2,1]гепт-2-ен-2,3-дикарбоновая кислота при гидрировании присоединяет водород с пространственно менее затрудненной стороны, которой, очевидно, адсорбированная молекула обращена к катализатору, и образует почти исключительно насыщенную эндо-цис-каслоту. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология