Банановые связи

Рис. 7-6. Банановые связи в циклопропане.

Рис. 20. Изогнутые ( банановые ) связи в молекуле циклопропана.

Рис. 57. Циклопропан и его банановые связи .

Таким образом, наибольшее напряжение следует ожидать в циклопропане. Это напряжение, одиако, частично снимается за счет того, что гибридизованные орбитали атома углерода перекрываются под углом, образуя изогнутые (банановые) связи (рис. 20). Такое перекрывание недостаточно эффективно, в связи с чем изогнутые связи занимают промежуточное положение между а- и я-связями. Этим объясняется склонность циклопропана к реакциям присоединения, хотя в этом отношении он пассивнее этилена. О частичном --характере атомов углерода в молекуле циклопропана свидетельствует также повышенная протонная подвижность атомов водорода. [c.135]

В настоящее время объяснение этому найдено. Согласно квантово-механическим расчетам, для циклопропана предполагается особый тип углерод-углеродных связей (так называемые банановые связи ). Предполагают, что максимальная электронная плотность перекрывающихся связывающих орбиталей атомов углерода в циклопропане находится не на прямой, соединяющей центры их ядер, а за пределами треугольника, в вершинах которого находятся ядра атомов углерода. Вследствие этого при замыкании трехчленного цикла валентные углы уменьшаются не до 60°, а только до 106°, что и придает циклопропану сравнительную устойчивость. Учитывая это, молекулу циклопропана правильнее изображать следующим образом [c.477]

Напряженность молекулы циклопропана объясняется главным образом ненормальными углами между С—С-связями — взаимным отталкиванием электронных облаков этих связей. В результате этого связи (т. е. максимумы перекрывания электронных облаков) не находятся на прямых, соединяющих центры атомов углерода, а располагаются на некотором расстоянии — вне треугольника молекулы (рис. 57). Несмотря на то что при подобном искажении электронного облака перекрывание становится менее полным, такое расположение свяаей оказывается энергетически более выгодным. Таким образом, по современным представлениям с-связи в циклопропане отличаются от обычных а-связей и их гибридизация отличается от обычной sp -гибридизации. Они носят название банановых связей (бананообразное электронное облако искаженной ст-связи) и, по существу, занимают промежуточное положение между обычными о- и я-связями. Это отражается на многих свойствах циклопропана, особенно на его способности к сопряжению с кратными связями (см. далее). Угол между связями в циклопропане 106°, вместо 60° по классическим представлениям, угол Н—С—Н примерно 120°. Благодаря такому строению циклопропан склонен к реакциям электрофильного присоединения и в этом отношении напоминает соединения с двойными связями (хотя значительно пассивнее последних). [c.539]

Поскольку банановая связь в циклопропане осуществляется при меньшей степени перекрывания атомных орбиталей, чем углерод-углеродная связь в этане или пропане, банановая связь в циклопропане сравнительно [c.266]

Рис. 12. Модель этилена с банановыми связями .

ЦИКЛОПРОПАН- БАНАНОВЫЕ СВЯЗИ [c.265]

Так формируются так называемые банановые связи [c.110]

В результате формируются так называемые "банановые связи [c.116]

При трактовке пространственного расположения валентностей углеродного атома классическая стереохимия исходит из тетраэдрической модели (т. е. гибридизации sp ) валентная симметрия простой связи отвечает двум тетраэдрам с общим углом, двойной связи —двум тетраэдрам с общим ребром, а тройной —двум тетраэдрам с общей плоскостью. Отсюда следует, что отдельные валентности кратной связи имеют изогнутую форму ( банановые связи), т. е. ни одна из них не проходит вдоль линии кратчайшего расстояния между ядрами обоих атомов. [c.548]

Боранаты ПА-группы по сравнению с таковыми элементов IA-груипы термически менее стойки и более активны как восстановители. Только BelBHj], мало похож на своих гомологов и по свойствам стоит ближе к AUBHjlg. Оба гидробората мало устойчивы и реакционноспособны. Они не солеобразны, AUBHjlg — жидкость. В твердом состоянии они характеризуются полимерной структурой с банановыми связями. [c.143]

В частности, для двойной связи Л. Полинг предложил и другую модель, которая, по его мнению, даже лучше отвечает опытным данным две одинаковые связи, соединяющие углеродные атомы не по прямой, а по двум изогнутым линиям, подобным силовым линиям магнитного поля. Эту модель называют моделью с т-связями или банановыми связями (рис. 12). [c.80]

Как и у циклопропана, здесь в создании структуры участвуют банановые связи. Водороды СНа-групп делятся на два типа, напоминающих экзо- и энйо-положения в производных бицикло[2,2,1]гептана. Центральная связь химически чрезвычайно активна, что иллюстрируют, например, такие реакции [c.380]

Банановые связи в циклопропановом кольце приводят к увеличению -характера связи С — Вг, что затрудняет отщепление атома брома в виде аниона. См. [2], I, с, 267. [c.229]

Н---В ее иногда называют банановой связью [c.119]

В ней два электрона (один от водорода, а другой от одного атома бора) обслуживают три центра — два атома бора и один атом водорода. Именно в банановой связи наблюдается дефицит электронов на четыре связи приходится столько же электронов. [c.119]

Такие а-подобные связи С—С, в которых отсутствует необходимая круговая симметрия, называют банановыми связями или т-связями (т — греческая буква тау ). На рис. 7-6 изображены банановые связи циклопропана. [c.266]

Банановая связь (Т-связь) - связь (7-типа, не имеющая максимального перекрывания атомных орбиталей, составляющих эту связь, поскольку они не направлены вдоль межъядерной оси. Такая связь существует, в частности, между атомами углерода в циклопропане. [c.227]

Банановая связь. Связь 0-типа, в которой не достигается максимальное перекрывание. Составляющие эту связь атомные орбитали не направлены вдоль межъядерной оси. Эту связь также называют изогнутой или г-связью . Обычно такой тип связи существует между атомами углерода в циклопропане. [c.288]

Бальмера уравнение 1/413 Бальца-Шимана реакция 2/534 Балэ-рубин 5/788 Банановые связи 5/738, 739 Банвел Д 1/1028, 1029 Барабанные устройства 2/995 вакуум-фильтры 3/637 грануляторы 1/1187, 1188 4/937 грохоты 1/1206 3/630 кристаллизаторы 2/1051 мельницы 2/353, 354 4/139, 180 печи 3/1001, 1002, 1009 5/749 питатели 3/1083-1085 сепараторы 3/633. 634 смесители 4/736 [c.555]

Характер связей в средних циклоалканах ( 5- g) не отличается от характера связей в алканах, поскольку все атомы углерода в циклоалканах находятся в состоянии лр -гибридизации. Углерод-углеродные связи в малых циклоалканах имеют, однако, особый характер. В частности, в молекуле циклопропана по геометрическим причинам, валентные углы С-С-С должны быть равны 60°. Однако р -гибридные орбитали атомов углерода, образующие эти связи, направлены не вдоль межъядерной оси, а под углом (-21°) к ней, как показано на рис. 4.1. В молекуле циклопропана, таким образом, а(С-С)-связи трансформированы в так называемые х-связи изогнутые, или банановые, связи). [c.217]

Наряду с описанием двойной и тройной связей как сгл- и алл-связен возможно и другое ошсание. В нем исходят из тетраэдрической направленности валентностей углерода и представляют связь в этилене, возникающую при касании двух тетраэдров углерода гранями как изогнутую, направленную к вершинам тетраэдров — атомам углерода ( банановая связь , см. рис. 87, в). Если принять, что длина дуги изогнутой связи такая же, как и обычной ординарной связи С—С (1,54-10Г °м в алмазе), то расчет даег для расстояния С-—С в этилене и ацетилене [c.211]

Взаимодействием двойной связи С = 0 с банановыми связями, по-видимому, объясняется и цисоидная конформация циклопропанового кольца относительно группы С = 0 в амиде циклопропанкарбоновой кислоты, в циклопропилметилкетоне [17]. Характерная особенность этих связей проявляется и в химическом поведении производных циклопропана (см. стр. 329). О расчете конформаций соединений ряда циклопропана см. [18]. [c.326]

Своеобразные свойства циклопропанового кольца, как уже упоминалось, связывают с особым состоянием гибридизации составляющих его углеродных атомов, с наличием банановых связей в циклопропане. Эти же причины оказывают определенное влияние и на стереохимию реакций замещения в циклопропане. Так, радикальный процесс замены брома на водород (обычно протекающий с рацемизацией) в случае оптически активных циклопропилбромидов протекает с сохранением конфигурации, хотя и сопровождается значительной рецемизацией [23] [c.329]

Подобно циклопропану, его непредельный аналог также построен при участии банановых связей [54]. У циклобутена мы снова, как и у его предельного аналога, встречаемся с некоторым удлинением связи С—С. У 3,4-диметилиденциклобу-тена СбНб (изомер бензола ) по электронографическим данным также отмечены необычные длины связей 55] [c.456]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Однако в действительности в этих реакциях также имеет место разрушение банановых связей, превращение их в нормальные электрононедефицитные связи. [c.329]

Модифицированная р -гибрпдизация и банановые связи не являются единственно возможным способом описания характера и свойств связей в циклопропане. Так, повышенную кислотность атомов водорода в циклопропане можно предсказать и на основании других представлений. [c.267]

Основой для органической химии в Плосколаидии мог бы стать элемент № 5, который образует три ковалентные ординарные двухэлектронные связи, их образование невозможно в рамках л, а-модели, но отвечает концепции банановых связей или т-связей [c.97]

Природа связей в циклопропане не так проста, как в пропане или пропене. При образовании связей С—С перекрыванием зр -гибридных орбиталей в циклопропане возможно только частичное перекрывание. Л гут образоваться изогнутые орбитали ( банановые связи , рнс. 66). [c.162]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.15 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.248 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.189 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 , c.63 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 , c.63 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.505 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология