Константы кислот в водно-этанольном

На рис. 14.13 представлены хроматограммы четырех малых доз растворов цимарина в элюенте этанол — вода, концентрация цимарина в которых изменялась в пределах от 0,0646 до 0,4400 мг/см . Пики в этой области остаются симметричными и положение их максимума не изменяется. Из определения времени удерживания цимарина и практически неадсорбируемого на гидрофобизирован-ной поверхности из водных растворов компонента (весьма гидрофильной галловой кислоты) при независимости времени удерживания от размеров частиц адсорбента для оптимальной скорости потока при разных длинах колонн был получен удерживаемый объем на 1 г адсорбента = = 4,9 смз/г (здесь J — соответствующая константа Генри для адсорбции цимарина на силанизи-рованном силикагеле из водно-этанольного элюента). [c.263]

Для водно-этанольных и водно-метанольных сред получены сравнимые данные. В 100%-ном этаноле константа в уравнении (VIII.13) составляет 2,29 ед. pH в случае соляной кислоты и [c.201]

Метод определения констант равновесия и теплот реакций по калориметрическим данным находит широкое применение при исследовании так называемых слабых комплексов (т. е. комплексов металлов типа а с анионами С1 , Вг , 1 и 804) кислот, у которых значения р/С выше 10 или ниже 4, а также в неводных или смешанных растворителях. Недавно Изатт, Христенсен и Итаф измерили таким способом значения АС , АЯ и А5° для взаимодействия 31 одно-, двух-и трехзарядного иона металлов с анионом 504 [146], а также для реакции Hg N2 с тиомочевиной в водно-этанольных смесях [151]. Христенсен, Изатт и сотр. [111, 147, 148] определили значения р/С, АЯ° и А5 для протонной ионизации нескольких сахаров, рибонуклеозидов, пуринов и пиримидинов при высоких значениях pH. [c.54]

Разработаны шкалы кпслотности для растворов с высокой кислотностью в растворителях с HnsKoii диэлектрической проницаемостью, например для водно-этанольных смесей [88] и для смесей ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом [89]. Осложняющим фактором является образование поиных пар в этих растворителях. Степень образования ионных пар и свободных ионов разная для различных индикаторов i солей особенно константы диссоциации чувствительны к размеру аниона [90, 91]. Таким образом, постулат Гаммета нельзя так легко распространять на все случаи, включая среды с низкой диэлектрической ироннцаемостью. [c.110]

Выбор растворителя для микроалкалиметрии зависит от константы диссоциации и растворимости вещества, подлежащего титрованию. Жидкость или смесь жидкостей, используемые в качестве растворителя, должны удерживать реагирующие вещества и продукты реакции в растворе и обеспечивать эффект выравнивания (явления, состоящего в том, что сильные и слабые кислоты обретают существенно одинаковую силу в основных растворителях) даже для очень слабых кислотных функций. Например, хотя большинство карбоновых кислот можно определять в водном растворе, при титровании нерастворимых в воде жирных кислот с длинными цепями необходимо применять спирт. Однако очевидно, что водно-этанольные смеси не пригодны для определения органических кислот с константами диссоциации ниже чем 10 даже если анализируемые соединения, например фенол с Ка — 1,3-Ю" и его натриевая соль, хорошо в них растворимы. [c.373]

Для оценки реакционной способности дитиокислот фосфора важное значение имеют факторы, связанные с ионизацией их сульфгидрильной группы [1]. В связи с проводимыми нами исследованиями реакционной способности дитиокислот фосфора, имеющих в своем составе различны заместители, представлялось интересным и необходимым определить константы ионизации широкого круга кислых эфиров дитиокислот фосфора в растворителях различных типов и оценить влияние заместителей на кислотные свойства этого класса фосфорорганических соединений. Кислые свойства дитиокислот в водно-этанольных средах ранее были изучены М. И. Кабачником с сотр. [2—4]. Было установлено, что заместители при атоме фосфора в этих условиях практически не оказывают влияния на константы ионизации кислот. Однако в дальнейшем на небольшом числе примеров удалось показать, что в некоторых апротопных растворителях (бензол, хлорбензол) [5, 6], а также в абсолютном этаноле [7] природа заместителей заметно отражается на силе дитиокислот. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология