Этанол, константа авт

С диэлектрической постоянной (в смесях воды с этанолом) константа скорости связана следующим уравнением [c.126]

На рис. 8.1 показано, как меняется в зависимости от концентра-ции бимолекулярная константа скорости реакции между иодистым метилом и алкоголятом натрия, взятыми в эквимолярных концентрациях при 24 °С в этаноле. Константа /сз равна мгновенной скорости реакции д.х]йЬ, деленной на произведение полных концентраций каждого из реагентов (т. е. величине, которая позже была названа стехиометрической константой скорости второго порядка). На рис. 8.1 оригинальные данные работы [23] представлены в пересчете на-употребляемые в настоящее время единицы, отличные от несколько необычных единиц концентрации, использованных авторами. Из рис. 8.1 видно, что константа скорости снижается по мере повышения концентрации. Этот эффект обнаружен и во многих других системах, в которых одним из реагентов является электролит. Константы скорости при любой данной температуре хорошо воспроизводятся эмпирическими соотношениями, которые хотя и применялись в последующих работах [9, [c.215]

Для процесса ионной ассоциации иодида тетрабутиламмония в этаноле, константы равновесия которого как функции температуры и ДП аппроксимируются уравнением [c.184]

Константа равновесия Л=И,7 и соответствует равновесной степени превращения (77,1%) для эквимолекулярных количеств уксусной кислоты и этанола. Определить количество катализатора, необходимое для достижения степени превращения 50%. [c.238]

Следует рассчитать а) тепловой эффект реакции при = 300—900 К б) константу равновесия при Г=300—900 К в) равновесный выход этанола при давлениях (1, 20, 50 и 100)- 10" Па при Т==400 и 600 К г) количество теплоты, которое может быть выделено при 7=400 и 600 К, и Р=50-10 Па. Решение. Термодинамические данные приведены в табл. 15. [c.266]

Пример 6. В процессе прямой гидратации этилена на фосфор--ном катализаторе (в производстве этанола) при i = 300° и Р = = 8 МПа 10% (об.) этилена превращается в этанол. Найти состав газа и условную константу равновесия, пренебрегая побочными реакциями. [c.35]

Уравнение (П1-15) было выведено на основе вириальных коэффициентов для 50 веществ (для 17 не имелось констант ассоциации). В их число входили такие соединения, как ацетон, двуокись серы и дихлордифторметан. Представителями ассоциирующих соединений были этанол, метиламин и метил-ацетон. Большинство полярных веществ перечислено в Приложении. Средняя ошибка определения вириальных коэффициентов составляет менее 10% их значения, или 100 см моль. [c.26]

Диссоциацию кислоты на ионы характеризует константа диссоциации кислоты. Отрицательный логарифм константы диссоциации кислоты называется силой кислоты рКд. Чем меньше рКд, тем сильнее кислота диссоциирует на ионы. В водном растворе соляная кислота — сильный электролит (рКд = 0,4), а в этаноле — слабый электролит (рКд = 1,95). [c.421]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшением электронной плотности на реакционном центре (рис. 41). Это нетрудно понять, поскольку реакционный Центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов. [c.128]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

Рассчитайте pH раствора СНзСООН в воде и этаноле, полагая, что в этаноле pH — Ig .. Константа диссоциации СН,СООН в безводном эта- [c.111]

При интерпретации наблюдаемого ускорения процесса в ряду вода — метанол — этанол необходимо учитывать следующее 1) изменение строения двойного электрического слоя (изменение т. н. з. и емкости двойного слоя) 2) изменение энергии адсорбции атомарного водорода в результате конкуренции с различными молекулами растворителя, обладающими неодинаковой энергией связи с поверхностью электрода 3) изменение константы скорости реакции в результате влияния растворителя на высоту стандартного барьера стадии разряда — ионизации (при Си = oi ii, см. рис. 125). [c.290]

Логарифмы констант ионизации этих кислот, определенных в 50%-ном этаноле, оказались вполне подходя- [c.175]

Пример. Рассчитайте значения рСгНг.ОН , p HsO 0,1 М раствора фенобарбитала в этаноле. Константа диссоциации фенобарбитала в этаноле ]-10 . [c.125]

Таким образом, по первоначальному определению эффект транс-влияния рассматривался как кинетический. Его мерой является воздействие гранс-заместителя на подвижность уходящего лиганда. Так, для комплекса цис-[Р1 (N113) ЕСЬ]" скорости реакции замещения хлорид-иона, находящегося в транс-положении к лиганду Е, на молекулу пиридина (Ру) резко уменьшаются в ряду Е = 02114. N02, Вг , С1 , который совпадает с рядом трансвлияния. Измеренная при 25°С и постоянной концентрации пиридина в этаноле константа скорости псевдопервого порядка к для реакции [c.391]

Так, для комплекса i -[Pt(NH JL la]" скорости реакции замещения хлорид-иона, находящегося в транс-положении к лиганду L, на молекулу пиридина резко уменьшаются в ряду L = С2Н4, NO2, Вг , СГ, который совпадает с рядом mpaw -влияния. Измеренная при 25° и постоянной концентрации пиридина в этаноле константа скорости псевдопервого порядка k для реакции [c.152]

Для водно-этанольных и водно-метанольных сред получены сравнимые данные. В 100%-ном этаноле константа в уравнении (VIII.13) составляет 2,29 ед. pH в случае соляной кислоты и [c.201]

Падение силы кислот при переходе от воды к этанолу еще больше и составляет соответственно 5—6 единиц для карбоно-ных фенолов — на 3—4 единицы. Константы диссоциации изменяется мало. Уменьшение силы кислот в бутаноле и лг-крезоле лишь незначительно больше, чем в этаноле. Константы диссоциации катионных кислот во всех амфотерных растворителях изменяются очень мало, обычно они уменьшаются на 0,5—1,5 единицы в показателе степени, а в некоторых случаях даже возрастают. Индикаторы-кислоты уменьшают свои константы. Р1ндикаторы-основания мало их изменяют. [c.541]

Наши исследования обмена одновалентного иона Сз+ на двувалентный ион Са + на сульфокатионите-эспагите № 1 также показали линейную зависимость между gKoбм и VD в ряду растворителей — вода, метанол и этанол. Из рис. 116 следует, что при переходе от воды к этанолу константы обмена возрастают с падением диэлектрической проницаемости почти в 10 раз, Рис. 116. Зависимость Кобы ионов Происходит увеличение адсорб- Са + на ионы Св+ на сульфока-ЦИИ ионов кальция. тионите КУ-1 от уо в воде, [c.686]

Весьма интересен следующий пример, также показывающий взаимодействие пространственного и электронного факторов. В работе [53] были определены константы ионизации кислот II в 50%-ном этаноле. Константа р для монозамещен- [c.196]

Реакции А с ROHj характеризуются высокой скоростью. Например, для этанола константы скорости таких реакций равны (2—4) -10 ° л/(моль-с) [176]. В случае электронных аддуктов индолиновых спиропиранов константы скорости в несколько раз меньше [174]. Скорость передачи электрона зависит от природы А , реагирующего с ним вещества и растворителя. Константы скорости этого процесса изменяются в интервале —10 —10 ° л/(моль-с). В тех случаях, когда А и реагирующее с ним вещество имеют близкие окислительно-восстановительные потенциалы, устанавливается равновесие [176]. [c.139]

Увеличение коэффициентов распределения двухвалентных металлов в водно-этанольных растворах фосфорной ортокис- лоты указывает на возможность интенсификации процесса извлечения этих примесей из фосфорной ортокислоты. Для прогнозирования возможности такой интенсификации рассчитаны кажущиеся константы обмена кобальта и марганца на ион водорода в 2 М фосфорной ортокислоте в присутствии 60 об. 7о этанола. Константы обмена вычисляли графически (данные рис. 2) по уравнению [c.42]

Влияние заместителей на потенциал полуволны ароматических перэфиров удовлетворительно описывается [ 2б] уравнением Гаммета - Тафта длям- и л-замещенных трет>-бутилпербензоатов в среде бензол -этанол константа Р равна +0,33 В (рис. 3.1.5), в уксусной кислоте +0,13 Вив диметилформамиде +0,1 В. Малая величина J) свидетельствует о слабом изменении электронной плотности усвязи О—О под влиянием заместителей в ароматическом ядре. Положительный знак реакционных констант восстановления перэфиров указывает на нуклеофильный характер процесса восстановления, скорость которого определяется присоединением электрона к молекуле перэфира. Этот же вывод подтверждается независимостью потенциала полуволны восстановления перэфиров от pH [c.161]

Сольватационные взаимодействия между растворителем и растворенным анионом можно охарактеризовать количественно с помощью констант равновесия. Так, например, Грин и сотр. [24] использовали ЯМР и ИК-спектрофотометрию для определения констант равновесия при взаимодействии между 1-фенилэтанолом и галогенид-ионами они получили следующие значения констант 130 для С1 , 39 для Вг и 12 для 1 . Видно, что даже иодид-ион, мало склонный к сольватации, все же сольватируется 1-фенилзтанолом, хотя и в небольшой степени. В этой же работе было показано, что бромид-ион сильнее сольватируется метанолом, чем этанолом константы равновесия 70 и 40 соответственно. [c.188]

Образованию зарядов сильно благоприятствуют растворители с большой диэлектрической постоянной (лучшие изоляторы). Поэтому константа ионизации аминов в этаноле [уравнение (40), ВОН СгНзОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH = Н2О). Аналогично константа ионизации карбоновых кислот в этаноле [уравнение (41), SOH = С2Н5ОН] примерно в 10 раз меньше, чем в воде (SOH —HjO). Азотная кислота, которая в поде является сильной, практически полностью ионизированной кислотой, обладает в этаноле константой ионизации Ка = 2,5 10 , примерно тождественной константе ионизации муравьиной кислоты в воде. (Диэлектрическая постоянная этанола = 26, а воды t = 80 при 20°.) [c.216]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Вичисл те константы образования kt и разложения kz этилформиа-та в этом растворе и константу равновесня обратимой реакции К, если конщлтраиии воды, этанола и ионов водорода постоянны. [c.355]

Уравнение Жака и Фуртера [95 ] для оценки влияния соли на паро-жидкостное равновесие бинарных смесей описывает взаимосвязь температуры и концентрации жидкости для трехкомпонентной смеси этанол—вода—соль. Это уравнение имеет шесть констант. Фуртер и Меранда [96] обсуждают теорию солевого эффекта. Допустив упрощения, Сада с сотр. [97] вывел соотношение для расчета паро-жидкостного равновесия для неводных бинарных систем, в которых соль растворяется только в одном компоненте (например, бензол—этанол с добавлением хлорида лития или кальция). [c.323]

Следовательно, значения pH в точке нейтральности для растворителей, характеризующихся неравными константами диссоциации Кнь не будут совпадать и растворы кислот или оснований одинаковой активности в разных растворителях могут иметь разные величины pH относительно точки нейтральности. Например, ионное произведение уксусной кислоты равно примерно моль /(дмЗ)2, поэтому шкала pH уксусной кислоты составляет 13 единиц и точка нейтральности находится при pH 6,5. Ионное произведение этанола 10 20моль7(дм ) т. е. шкала pH этанола составляет 20 единиц точка нейтраль- [c.340]

Для гидролиза трет-галлоидалкила в 80%-ном этаноле, протекающего как реакция первого порядка, константа скорости реакции 1 при разных температурах < будет [c.241]

Расчет такого равновесия следует проводить более тщательно, чем для случаев с АпфО, когда путем незначительного изменения давления легко сдвинуть равновесие в желательном направлении и тем самым исправить вычисления. Так, если в расчете синтеза этанола из С2Н4 и Н20,(г) допущена ошибка в значении константы равновесия в 100%, то переход к истинному значению будет отвечать изменению давления с 1 до- атм. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология