Реакция между Pu (IV) и Pu (V) и обратная реакция

Классическая теория кислот и оснований рассматривает эту реакцию как обратную реакции нейтрализации, причем для растворения в воде соль частично разлагается на исходные уксусную кислоту и основание. Поэтому такой процесс назвали гидролизом. Однако в рамках теории Бренстеда в данном случае происходит протолиз основания в ионной форме, протекающий по тем же законам, что и обычный протолиз, поэтому излишне вводить новый термин. Понятие гидролиза следует применять только в том случае, если разрываются связи между атомами в результате взаимодействия вещества с водой (разд. 35.8). [c.384]

Мейер указал на зависимость между йодной реакцией полисахарида и его строением чем больше степень ветвления (или чем меньше обратная ей величина — средняя длина цепи), тем более оттенок его окрашивания с иодом сдвигается в красную область. Мейер установил эту зависимость на основных представителях полисахаридов амилозе, амилопектине, гликогене и остаточном р-декстрине. Поскольку к концу 40-х годов XX в. механизм йодной реакции амилозы был рас-дпифрован (как процесс образования комплекса иода с полисахаридной цепью, окружающей его молекулы в виде спирали), было интересно выяснить роль более длинных (сравнительно с внутренними) наруж-лых цепей гликогена в йодной реакции. С этой целью нами фотометрически изучалась йодная реакция исходных гликогенов и продуктов, изолируемых в процессе постепенного р-амилолиза тех же препаратов, на разных стадиях их расщепления [54, 551. Таким образом, сравниваемые препараты имели одинаковое ядро , но наружные ветви гликоге-лов при Р-амилолизе постепенно подрезались . Расщепление гликогена кролика всего на 16,8% приводит в резкому изменению спектра исчезает максимум при 500 А, сдвигаясь в коротковолновую область, одновременно снижается величина поглощения в максимуме кривая поглощения приобретает такой же вид, как и для интактного гликогена лягушки. [c.116]

В последней колонке табл. 22-2 указаны стандартные энтальпии, или теплоты реакций. На рис. 22-5 в графической форме представлены относительные энтальпии реагентов и продуктов, а также активационный барьер между ними. Некоторые реакции, например N02 + СО, должны преодолевать значительный активационный барьер. Для других реакций барьер незначителен, как, например, для реакции разложения СЮ. Для других, например для разложения N02, активационным барьером служит только сама теплота реакции, а обратная реакция имеет нулевую энергию активации. Наиболее общий случай графически представлен в нижней части рис. 22-5. [c.370]

В этом смысле почти все химические реакции являются двусторонними. В ходе их протекания исходные вещества образуют продукты, которые, вступая во взаимодействие между собой, образуют снова молекулы исходных веществ. Пока скорости этих процессов неодинаковы, происходят заметные изменения количеств реагентов. Если скорости прямого и обратного процессов становятся равными, то наступает динамическое равновесие, прямой и обратный процессы полностью компенсируют друг друга. В этом случае концентрации реагентов перестают изменяться и подчиняются термодинамическому закону действующих масс. Иногда химическая реакция практически может быть обусловлена лишь односторонним процессом. Это может произойти, если продукты быстро удаляются из зоны реакции и не успевают вступать во взаимодействие. Например, выделение газа или выпадение осадка из раствора. В этом случае скорость обратной реакции несоизмеримо меньше скорости прямой. Заметим, что понятие двусторонних реакций не соответствует термодинамическому термину обратимый процесс . Двусторонние химические реакции могут быть названы термодинамически обратимыми только вблизи равновесия, когда скорости прямой и обратной реакций лишь бесконечно мало отличаются друг от друга. [c.267]

Основные закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции определяются наличием термодинамического равновесия между начальными и конечными продуктами реакции. По этому признаку различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Отличительным признаком обратимых процессов от необратимых является возможность протекания в определенных условиях обратных реакций полимера, например, с низкомолекулярным продуктом реакции, приводящих к распаду полимерных цепей. Поликонденсация называется равновесной, если в условиях процесса степень завершенности поликонденсации и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции. Это обычно характеризуется небольшой константой скорости (К = 10... 10 ). Если же константа скорости достаточно велика (К > 10 ), то степень завершенности поликонденсации и средняя молекулярная масса полимера лимитируются не термодинамическими, а кинетическими факторами, и такую поликонденсацию называют неравновесной. При необратимых процессах взаимодействия низкомолекулярных продуктов реакции с полимером не происходит. Примерами обратимой поликонденсации могут служить реакции гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, а необратимых - соответственно с дихлорангидридами кислот [c.43]

В реакциях Н и СНз-радикалов с предельными молекулами, согласно результатам вычислений, наблюдается аналогичная картина. Стерические факторы реакций Н-атомов с алканами по порядку величины заключены между 10- —10 , но обратные реакции сложных алкил-радикалов с молекулами водорода имеют значения стерических факторов на два— три порядка меньше. Замена Н-атомов радикалами СНз в аналогичных реакциях ведет также к резкому снижению стерических факторов на два—три порядка по тем же причинам, которые указывались для реакций с алкенами. Обратные реакции сложных алкильных радикалов с молекулой метана имеют стерические факторы того же порядка величины, что и в прямых реакциях. [c.206]

При этом важно отметить, что и в состоянии термодинамического равновесия молекулы веществ, участвующих в реакции, могут взаимодействовать между собой. Однако вследствие того, что скорости прямой и обратной реакций равны между собой, мы не замечаем изменения концентрации реагирующих веществ. Такое состояние называют динамическим равновесием в химической системе. Для расчета константы равновесия из термодинамических данных вполне достаточно знать обычное уравнение химической реакции со стехиометрическими коэффициентами, например [c.147]

Обратное титрование заключается в добавлении к определяемому веществу А избытка точно известного количества стандартного раствора В и после завершения реакции между ними, титровании оставшегося количества вещества В раствором титранта В. Этот способ применяют в тех случаях, когда реакция между А и В протекает недостаточно быстро, либо нет подходящего индикатора для фиксирования точки эквивалентности этой реакции. [c.187]

Между металлом и раствором возникает разность потенциалов, которая называется электродным,потенциалом или потенциалом электрода. По мере перехода ионов в раствор растет отрицательный заряд поверхности металла и положительный заряд раствора, что препятствует окислению металла. Наряду с этой реакцией протекает обратная реакция — восстановление ионов металла [c.185]

Металл становится заряженным отрицательно, а раствор — положительно. Положительно заряженные ионы из раствора притягиваются к отрицательно заряженной поверхности металла. На границе металл — раствор возникает двойной электрический слой (рис. УП.1). Между металлом и раствором возникает разность потенциалов, которая называется электродным потенциалом или потенциалом электрода. По мере перехода ионов в раствор растет отрицательный заряд поверхности металла и положительный заряд раствора, что препятствует окислению металла. Наряду с этой реакцией протекает обратная реакция — восстановление ионов металла до атомов [c.191]

Энергии активации обратимой реакции изомеризации третичных изобутильных радикалов в первичные неизвестны. Однако можно предположить, что значение энергии активации прямой реакции лежит между 75,3 (энергия активации реакции отрыва третичными радикалами атома Н от третичного атома углерода молекулы пзо-бутана) и 83,5 кДж-моль- (энергия активации отрыва атома третичными изобутильными радикалами от метильной группы юлe-кулы бутана). Значение энергии активации обратной реакции, по-видимому, находится в интервале 58,5—67 кДж-моль . Это предположение позволяет оценить тепловой эффект обратимой реакции изомеризации, который равен 21 кДж-моль , отношение равновесных концентраций радикалов [(СНз)дС] 1(СНз)2СНСН2] = = ехр (2520/7). Концентрация третичных изобутильных радикалов при обычном крекинге, согласно работам [315, 318], должна превышать концентрацию первичных изобутильных радикалов в 16 раз, при инициированном крекинге — в 35 раз. Понижение температуры сдвигает равновесие изомеризации в сторону образования третичных изобутильных радикалов. [c.206]

При некотором динамическом равновесии между процессами образования и разряда ионов металла устанавливается не только баланс зарядов, которые получают и отдают электроды, но также и баланс вещества, т. е. количества ионов данного металла, переходящих из металла в раствор и обратно, в результате чего металл не растворяется. Но в присутствии чужих ионов в растворе этот баланс по веществу может быть нарушен. Металл может по-прежнему посылать свои ионы в раствор, а в обратной реакции разряда, наряду с ионами данного металла, могут принять участие ионы или молекулы других, находящихся в жидкости веществ, например ионы водорода, растворенный кислород и т. п. В итоге баланс по веществу нарушается — металл начинает растворяться. При этом разряд посторонних ионов [c.461]

Следует отметить, что порядок прямой и обратной реакций не должен непременно быть один и тот же. Далее, опыт показал, что большинство реакций между газами идет от стенок сосуда или других поверхностей, действующих как катализаторы. При этом оказывается, что порядок реакции иногда изменяется в зависимости от природы этих катализаторов, так что его не следует считать величиной, строго определенной для каждой реакции. Наконец надо указать, что если по формуле в реакцию вступает п молекул, то из этого еще ни в коем случае не следует, что реакция будет -порядка. Обычно более сложные реакции протекают отдельными ступенями I, II или III порядка (см. ниже). [c.420]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Строгое чередование мономерных звеньев при совместной полимеризации представляет крайний случай отклонения от идеальной радикальной реакционности. Гораздо чаще встречаются случаи, когда скорость реакции между данным радикалом и данным мономером выпадает из закономерности для идеальной радикальной реакционности. Например, стирольный радикал с большой вероятностью присоединяется к молекулам метилакрилата, метилметакрилата, акрилонитрилу и метакрилонитрилу, чем к молекуле стирола. Для всех этих реакций константа ri <С 1 (табл. 32), тогда как из положения этих мономеров в рядах реакционности можно было бы ожидать обратного, т. е. > 1. Это отклонение от закономерности идеальной радикальной реакционности можно объяснить специфическим снижением уровня переходного состояния в этих реакциях вследствие акцепторно-донорного эффекта, находящего свое отражение в ионной структуре переходного состояния, например [c.251]

Изменятся, следовательно, константы равновесия реакции, т. е. изменится соотношение компонентов А и В. Не останется постоянным и коэффициент Кг — система начнет отдавать во внешнюю среду больше вещества и энергии. Через сравнительно короткое время система станет уже не похожей на исходную и в ней аналитическими методами будут констатироваться новые продукты и новые соотношения между старыми. Наступит новое стационарное состояние и будет сохраняться до тех пор, пока внешние условия не изменятся таким образом, что возникнет новое стационарное состояние, и т. д. Соответственно изменение константы скорости прямой или обратной реакции приведет к существенному изменению и констант обмена с внешней средой. [c.130]

Признание того, что максимальный наблюдаемый квантовый выход может быть меньше, чем теоретический квантовый выход, я, было впервые сделано в выводах Франка и Герцфельда [26J (см. табл. 1 в их работе). Предложенный в их работе механизм реакции, хотя и более сложный, чем рассмотренный здесь, также основан на конкуренции между стабилизирующей прямой реакцией и обратными реакциями первичных продуктов восстановления. [c.578]

Из изложенного выше ясно, что интерпретация изотопных эффектов достаточно сложна и нельзя сделать общего вывода, что отсутствие или наличие процесса переноса протона в переходном состоянии строго коррелирует с отсутствием или наличием нормального изотопного эффекта. Однако если можно показать, что общий изотопный эффект не связан с влиянием изотопного эффекта равновесной стадии, предшествующей скорость определяющей стадии, то существование нормального изотопного эффекта является свидетельством лимитирующего процесса переноса водорода в переходном состоянии. Наличие меньших изотопных эффектов означает, что существуют различия в нулевых энергиях и в положении водорода в исходных соединениях и переходном состоянии. В некоторых случаях были установлены разумные корреляции между величиной изотопных эффектов и наблюдаемыми или ожидаемыми изменениями в частотах колебаний связей и в нулевых энергиях реагирующих веществ, продуктов и переходного состояния. Отсутствие изотопного эффекта не исключает переноса водорода как существенной части механизма реакции и даже не доказывает, что водород не переносится в переходном состоянии. Реакции, которые подвергаются специфическому кислотному катализу, обнаруживают обратный дейтериевый изотопный эффект растворителя, однако обратные изотопные эффекты могут наблюдаться и в реакциях, катализируемых по общекислотному типу. По величине первичных изотопных эффектов невозможно надежно установить степень переноса протона в переходном состоянии, однако существуют свидетельства в пользу того, что такого рода оценки можно сделать при изучении вторичных изотопных эффектов в реакциях, катализируемых по общекислотному типу, которые включают сольватированный протон в качестве реагирующей частицы. [c.216]

Реакция между водородом и кислородом, как уже отмечалось, при обычных температурах завершается практически полностью образованием водяного пара. Однако при высоких температурах (например, выше 1500° С) водяной пар частично разлагается на водород и кислород, т. е. реакция идет в обратном направлении. При этом, чем выше температура, тем большая часть водяного пара разлагается (диссоциирует) на водород и кислород. [c.43]

Модель твердого раствора не дает удовлетворительного объяснения тому основному экспериментальному факту, что расхождение между потенциалами заряда и разряда по существу не зависит от скорости (эффект гистерезиса [89, 90]). Это свойство нельзя объяснить кинетической теорией реакций переноса заряда, согласно которой скорость процесса в любом направлении при наложении потенциала нужного знака увеличивается (электрохимическое уравнение Аррениу,-са [101]). Конечно, можно представить, что отклонение от равновесия столь велико, что механизмы прямой и обратной реакции в обычных экспериментальных условиях различны при таком предположении наблюдающиеся закономерности могла бы объяснить более сложная кинетическая схема. Ясно, что данные по дифракции рентгеновских лучей в значительной мере способствуют выяснению истинной природы сложных фазовых пфеходов, которые происходят при заряде и разряде окисных никелевых электродов. [c.465]

Теперь для того, чтобы согласовать эти уравнения с экспериментальными фактами, следует сделать определенные допущения касательно отдельных элементарных реакций. По отношению к уравнениям (1.96) и (1.97) это оказывается почти безнадежной задачей. Что касается влияния давления, то лучше всего сделать в. к. к. убывающей с давлением, предположив, что и реакция d) и реакция с ) идут через тройные столкновения (для реакции с ) это допущение является довольно мало вероятным]. Однако при этом не удается получить экспериментально наблюдаемой обратной пропорциональности между в. к. к. и давлением, к тому же оказывается, что н. к. к. всегда должна была бы расти пропорционально степени давления, большей, нежели первая. Не существует приемлемых изменений механизма В [как, например, включение в него реакций Ь) и с) из механизма А], которые давали бы лучшее описание для критических концентраций. [c.63]

Реакции между молекулами водорода, ацетилена и этилена, приводящие к образованию радикалов, и обратные им реакции диспропорционирования радикалов характеризуются опять-таки низкими величинами стерических факторов (10- —10 ). Это показывает, что реакции между молекулами не имеют преимуществ в отношении пространственных трудностей перед радикальными реакциями. С другой стороны, энергетические преимущества подобных реакций как процессов образования радикалов по сравнению с молекулярными реакциями диссоциации молекул на радикалы могут проявиться полностью только в реакциях между более простыми молекулами или при пониженных температурах, когда стерические факторы будут иметь высокие значения. Однакб и при высоких температурах бимолекулярный процесс образования радикалов из мол кул в случае очень прочных связей может приобрести преимущество перед процессом диссоциации их. [c.217]

Прямая реакция доходит до конца только в тех случаях, когда обратная по каким-либо причинам не может осуществиться. В реакциях между газами это мол ет произойти, если продукт реакции —твердое вещество. Например, пары натрия, реагируя с хлором, образуют твердый хлористый натрий. Аммиак, реагируя при комнатных температурах с хлористым водородом, образует твердый хлористый аммоний и реакция идет до конца. [c.122]

Обратимые реакции. Практически все реакции, с которыми имеют дело в качественном анализе, являются обратимыми в том смысле, что продукты реакции могут реагировать между собою, образуя исходные вещества. Такие реакции не доходят до конца, но достигают состояния равновесия. Последнее можно определить как состояние, при котором противоположные реакции (прямая и обратная) идут с одинаковыми скоростями. Точка равновесия данной обратимой реакции зависит от природы веществ, вступающих в реакцию, от температуры, от давления, а также от концентраций реагирующих веществ. Любое изменение указанных факторов влияет на состояние равновесия, ускоряя одну из противоположных реакций в результате этого, когда снова установится равновесие, точка равновесия окажется смещенной. В реакциях, применяемых в качественном анализе, изменения температуры и давления имеют мало значения по сравнению с изменениями концентрации. [c.61]

Кинетические уралпения неравновесных реакций, так же как и уравнения релаксации, строятся па основе баланса числа частиц в заданном квантовом состоянии. К переходам между квантовыми состояниями без реакции (псунругие и упругие столкновения) добавляются переходы, сопровождающие реакцию. В результате получается система уравнений, которая описывает как приб.нижение к химическому равповвсию, так и релаксацию функции распределения по энергиям. Для простоты мы ограничимся рассмотрением начал 1.ных стадий реакций, когда обратными реакциями можно пренебречь. [c.49]

Для устранения этого недостатка и выяснения связи между константами скорости прямой и обратной реакции В. П. Плигунов по предложению автора измерил скорости образования и разложения трехокиси серы при более высоких температурах . Скорость прямой реакции исследовалась в интервале 530—750 и обратной—в интервале 690—850°. Исследование проводилось статическим методом в качестве катализатора применялась нагреваемая током платиновая проволока. Для устранения искажений, вь %ываемых неравномерной температурой платиновой проволоки, концы ее, прилегающие к выводам, дезактивировались золочением. Изменение состава газовой смеси достигалось вымораживанием части трехокиси серы в отдельных отростках с последующей их отпайкой. Благодаря этому удалось во всех сериях опытов сохранить неизменной активность платиновой проволоки, что позволило сопоставлять между собой результаты измерений скорости реакции при различных начальных составах газовой смеси. [c.107]

Очевидно, что эта реакция является обратной реакции, протекающей при добавлении радикалов к алкенам и ведущей к вииильной полимеризации (см. стр. 293). Прекращение реакции вследствие взаимодействия радикалов между собой ые наблюдается в заметной степени до тех пор, пока концентрация молекул углеводорода с длинной цепью не станет достаточно низкой. [c.282]

Ответ на этот вопрос заключается в существовании обратной реакции между продуктами распада под действием облучения, приводящей к образованию воды. Продукты прямой реакции, водород и перекись водорода, способны, поскольку они остаются растворенньши в воде, реагировать со свободными радикалами Н и ОН, образующимися при дальнейшем разложении молекул воды. Они ведут себя, как любое другое растворенное вещество, способное окисляться или восстанавливаться. В результате продукты прямой реакции разрушаются с образованием воды. Наиболее вероятными можно считать следующие реакции [c.81]

До сих пор мы обсуждали только такие реакции, в которых образовывался лишь один мостик и мостиковая связь занимала одно координационное место в окислителе и одно—в восстановителе. Поэтому, если в таких реакциях имел место перенос мостиковой связи, перемещался только один лиганд. Это справедливо даже в тех случаях, когда на основании известных данных можно ожидать наличия кратных мостиковых связей. Так, в реакции между Сг2+ aq и ЧМс-[Соеп2(ОН)2] только один атом кислорода переносится от кобальта к хрому, несмотря на явную тенденцию последнего образовывать г г/с-диоловые мостиковые связи. Подобным образом Сг aq реагирует с цис-1СгС12 (НаО) 4]" с образованием [СгС1(Н20)5]2+ причем скорость окислительно-восстановительного процесса действительно равна скорости выделения хлорида. Можно задать вопрос, почему, прежде чем произойдет перенос электрона, в системе должна образоваться вторая мостиковая связь, если в принципе достаточно одной. Однако существует доказательство того, что кратные мостиковые связи могут действительно образовываться и даже переноситься с одного координационного места на другое. Первый пример — это реакция г2 aq и ч С ГСг(Нз)2(Н20)4] , где скорость переноса электрона, измеренная с помощью обмена ЧИг между двумя формами, значительно больше скорости выделения азидной группы (при проведении реакции аналогичного дихлоро-комплекса наблюдается обратная картина). Это указывает на то, что должна образовываться и в процессе реакции переноситься двойная мостиковая связь [c.206]

Замещенные амиды карбоновых кислот получаются (из первичных и вторичных аминов) совершенно аналогично тому, как незамещенные. Можно проводить реакцию между аминами и свободными карбоновыми кислотами, а также с хлорангидридами или эфирами кислот. Течение реакции значительно ускоряется введением добавок. Так, ацетанилид образуется из анилина и дедяной уксусной кислоты только после многочасового кипячения с обратным холодильником между тем при введении незначительного [c.298]

Чтобы избежать ошибки, связанной с реакцией между роданидом и хлоридом серебра, используют в основном два приема. Первый заключается в создании максимально допустимой концентрации индикатора (около 0,2 М железа (П1)) [1]. Более распространенный прием — выделение осадка хлорида серебра перед обратным титрованием раствором роданида. Титрование аликвотной части фильтрата после фильтрования хлорида серебра дает прекрасные результаты при условии, что осадок хорошо скоагулирован. Затрата времени на фильтрование является, конечно, недостатком этого способа. Пожалуй, наиболее широко применяется способ Колдуэлла и Мойера [2], который заключается в том, что осадок хлорида серебра покрывают слоем нитробензола, предохраняя его тем самым от контакта с раствором. Осадок изолируют встряхиванием смеси с несколькими миллилитрами органической жидкости перед обратным титрованием. [c.204]

Реакция (51) обратна реакции (50). Как мы видим, реакция 51) также представляет собой реакцию между кислотой и основанием. В ней опять принимают участие кислота, которая образует Н+, — это ионы ЫН4, и основание, присоединяющее ионы Н+, — ионы СН3СОО . В этом случае также суммарная реакция сводится к переносу иона водорода от одного вещества к другому. Мы видим, что в результате реакции между уксусной кислотой и аммиаком образуются два вещества — кислота МН4 и основание СН3СОО. Мы легко можем убедиться, что так протекает любая реакция между кислотой и основанием. Перенос иона водорода от кислоты к основанию всегда свидетельствует о том, что возможен и обратный перенос. Реакция обратного переноса иона водорода — обратная реакция — тоже является реакцией между кислотой и основанием. [c.288]

Проведенные исследования указывают на влияние обратных мицелл на скорость некоторых химических реакций. Мицеппы впияют на реакции только в том случае, если хотя бы один из реагентов сосредоточен в мицеллах. Реагент в гептановой фазе располагается хаотически, тогда как в мицеллах возможно концентрирование реагента во внутренней области или на поверхности. Такие реакционноспособные частицы, как, образующиеся в гептане, могут мигрировать в мицеллы, где затем и происходит реакция между Ф и локализованным в мицеллах веществом. Реакционноспособ— ная частица может и не иметь повышенного сродства к мицеллам, например в случае ф , тогда ае встречи с мицеллами будут определяться только диффузией. При этом скорость реакции между и реагентом, сосредоточенным в мицеллах, будет зависеть от того, насколько вероятно соударение с такой молекулой во время контакта ф " с мицеллой. Для этих реакций характерны свои особенности, отличающие их от обычной реакции в гомогенном растворе, где столкновения реагирующих частиц одинаково вероятны по всему объему раствора. В мицеллярных системах имеются области бопее высокой локальной концентрации, наприм мицеллы. Наконец, внутренняя вязкость мицелл падает с ростом содержания воды [ 5 ]. [c.366]

В случае химического равновесия между веществами появляются дополнительные количественные связи, определяемые законом действующих масс и другими независимыми уравнениями. В таком состоянии системы число компонентов всеща будет меньше числа всех реально присутствующих веществ, ибо для реализации обратимой химической реакции вовсе не обязательно брать все вещества (одно или несколько веществ может появиться в результате реакции). Например, однофазное равновесие при некоторой температуре 2Н1(г> Нг(г> + l2(r) может быть реализовано, если взять смеси HI + Нг, Нг + 1г, HI + I2. В любом из этих трех случаев протекание прямой или обратной реакции приведет к появлению третьего вещества. Это третье вещество не будет уже компонентом системы, поскольку его концентрация предопределяется законом действующих масс [c.576]

Ускоряюп] ее действие солей н елеза и меди на некоторые окислительновосстановительные реакции было установлено давно [40]. В 1931 г. Ф. Габер и П. Вильштеттер [41] обосновали механизм действия ионов переменной валентности на ценные реакции окисления и разложения. Они ввели представление об элементарной реакции между ионом и реагентом, при которой происходит изменение валентности иона и образование свободного радикала, начинающего реакцию цепного превращения. Для окисления альдегидов, катализированного солями кобальта, такой механизм был доказан 20 лет спустя [42—45]. ]3 реакциях окисления углеводородов механизм солевого катализа оказался гораздо более сложным. Ускоряя реакцию окисления, катализатор испытывает обратное воздействие продуктов окисления, что приводит к протеканию процесса в несколько последовательных стадий. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология