Кислород активный, определение в перекиси водорода

Она появлялась не во всех опытах окисления эфира. Отсутствие этого вещества в количестве, достаточном для детального анализа, не позволило исследовать его подробно. Удалось только испытать его на некоторые качественные реакции и определить содержание активного кислорода. Эта жидкость имеет резкий запах, свойственный перекисным соединениям (не пахнет изопропиловым эфиром), и дает характерные для перекисей реакции, интенсивно (но не сразу) выделяя иод из раствора иодистого калия и окисляя раствор титановой кислоты реакция на перекись водорода с хромовой кислотой отрицательна. Содержание активного кислорода отвечает расходу 15,6 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г перекиси при станнометрическом определении. [c.136]

Однако не все известные реакции на перекисный кислород могут ыть использованы для качественного и количественного определения активного кислорода в органических перекисях. Так, например, титановая и, повидимому, ванадиевая кислоты специфичны только для перекиси водорода, а с органическими перекисями они реагируют только, поскольку последние способны образовать перекись водорода (расщепляясь под влиянием воды или серной кислоты, присутствующей в реагенте). [c.74]

Трудно дать определенные правила в отношении эффективности электрода для анодного окисления. В случае окислительных процессов, происходящих в присутствии кислорода в активной форме, можно ожидать, что высокий анодный потенциал будет указывать на более эффективную окисляющую способность. Но это справедливо не во всех случаях как будет показано дальше, существуют процессы, которые, по-видимому, не зависят от анодного потенциала. В этих случаях возможно, что эффективным окисляющим агентом может быть не кислород, а, вероятно, перекись водорода. Основным требованием, предъявляемым к металлу, применяемому в качестве анода, является его достаточная пассивность в используемых в процессе электролитах. В отсутствие галоидов такие металлы, как платина или золото, обычно не реагируют с электролитом и могут быть использованы в качестве анодов. Иногда они могут быть применены и при наличии небольших количеств хлоридов в среде. Это относится и к анодам из кобальта и никеля в тех случаях, когда применяются высокие плотности тока. При еще более высоких плотностях тока в качестве анода можно использовать железо. Однако, как только этот,металл становится пассивным, можно применять такой элек- [c.15]

Остаток после отгонки эфира в вакууме от продукта первого опыта (окисление эфира при 50° без облучения) и откачки в течение 1,5 часа при 30° и 1 мм рт. ст. по виду не отличался от соответствующих продуктов, получавшихся нами при окислении эфира в прежних условиях (легкой перекиси в дестиллате не получено). / = 1,055 По = 1,4380 мол. вес, определенный криоскопическим путем в бензоле, —169 содержание активного кислорода отвечает расходу 38,3 мл 0,1 N раствора РеС1з на миллимоль (станнометрическим методом). Он легко растворяется в органических растворителях и смешивается с водой, гидролитически разлагаясь ею на перекись водорода и ацетон (количественно определены и охарактеризованы как выше Н2О2—качественной реакцией с хромовой кислотой, ацетон —температурой плавления п-нитрофенилгидразона и пробой смешения с синтетически -полученным л-нитрофенилгидразоном ацетона). [c.138]

При окислении пропана и этана в определенных условиях можно получить перекись водорода. Так, в результате окисления пропана кислородом в соотношении 9 1 при 470°С и длительности реакции 4—5 сек с последующим сильным охлаждением газов образуется конденсат, в 1 л которого содержится 13,2 г активного кислорода — 30% за счет перекисей и 70% за счет перекиси водорода. [c.174]

Интерес представляет также способ, согласно которому для получения перекисных соединений применяется как катод-ний, так и анодный процесс. Благодаря двойному использованию тока, количество электричества, затрачиваемое на получение определенного количества активного кислорода, умень-и1астся примерно вдвое, с большим эффектом используется аппаратура, однако напряжение на ванне при этом также возрастает вдвое, а именно до 3,7 е. В анодное пространство электролизера, разделешюю керамиковой диафрагмой, вводят раствор сульфата аммония с серной кислотой, в катодное — 0,П%-ную серную кислоту, через которую пропускают сильный ток кислорода. При анодной плотности тока 0,02 а/см и катодной 0,04 а см в анодном пространстве с платиновым анодом получают персульфат аммония, в катодном — с амальгамированным золотым катодом - - перекись водорода. [c.145]

Перекисные соединения, в том числе и перекись водорода, как известно, вещества малостабильные, способные распадаться с выделением кислорода. Склонность их к распаду под влиянием различных причин (температуры, катализа, среды) создает определенные трудности в достижении высоких выходов этих соединений при их получении. В работах некоторых авторов [1, 2] имеются указания о еще меньщей стабильности перекисных соединений при получении их в металлических реакторах. Известна малая термическая стабильность перекиси водорода в ее водных растворах, особенно в присутствии каталитически активных примесей. При разработке промышленного метода получения перекиси водорода окислением изопропилового спирта было замечено, что перекись водорода в органических растворителях более стабильна, чем в водных растворах. В частности, большая устойчивость перекиси водорода в изопропиловом спирте, чем в водной среде, наблюдалась авторами при изучении влияния -у-лучей на скорость реакции окисления изопропилового спирта. [c.19]

Отбелка волокна производится раствором, содержащим около 0,5—1,0 г л активного хлора, при pH 9,0—10,0 и температуре 20—25° С. Отбеливающая способность гипохлорита основана на том, что он при гидролизе легко выделяет атомарный кислород, являясь, таким образом, очень сильным окислителем. В связи с тем что для процесса гидролиза необходимы определенные значения pH и температуры, интенсивность отбелки можно регулировать изменением этих факторов. Она ускоряется при снижении pH и повышении температуры. Однако следует иметь в виду, что при очень интенсивной отбелке может иметь место и одновременная деструкция целлюлозы. По окончании процесса отбелки волокно должно быть подвергнуто тщательной промывке и в большинстве случаев обработано раствором, содержащим антихлор (бисульфит натрия или перекись водорода). Если в раствор отбеливателя вводятся добавки моющих веществ, необходимо следить за тем, чтобы они не содержали свободных азотсодержащих продуктов, так как при их наличии могут образовываться труднорастворимые хлорамины, которые, разлагаясь с выделением соляной кислоты, могут отрицательно влиять на физико-механические свойства волокна. [c.318]

Определение перекиси водорода в присутствии персульфата. Хотя персульфат не реагирует с перманганатом, все же нельз непосредственно производить титрование перманганатом перекио водорода в присутствий персульфатов, так как перекись водородг в процессе титрования может реагировать с персульфатом. Поэтому сперва при помощи сульфата железа и перманганата определяют иесь активный кислород. Затем я отдельной пробе титруют перекись водорода перманганатом калия и там же определяют персульфат при помощи сернокислого же.леза и перманганата калия. Из этих трех определений вычисляют содержа- вйе Н2О2. [c.460]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Перекись водорода обладает тем недостатком, что даже при 100%-ной концентрации она содержит лишь 47 вес. % кислорода, который может быть использован для сжигатгия топлива, тогда как в азотной кислоте содержание активного кислорода составляет 63,5%, а для чистого кислорода возможно даже 100%-ное использование. Этот недостаток компенсируется значительным выделением тепла при разложении перекиси водорода 1Ш воду и кислород. Фактически мощности этих трех окислителей или силы тяги, развиваемые единицей веса их, в любой определенной системе и при любом виде горючего могут различаться максимум на 10—20%, а поэтому выбор того или иного окислителя для двухкомпонентной системы обычно определяется другими соображениями. [c.499]

Перекись водорода, как нуклеофильный реагент, широко используется для синтеза органических перекисей. Показано, что гидролиз перекисью водорода бензонитрила и и-нитрофенил-ацетата протекает, в 10 —10 раза быстрее, чем под действием воды. Бантон исследовал гидролиз уксусного ангидрида и нашел, что относительные активности реагентов НгО (СНз)зС—ООН Н2О2 выражаются соотношением 1 15 35. Следовательно, перекись водорода обладает высокой нуклеофильностью, что обусловлено повышенной поляризуемостью перекисной связи. К тому же она служит хорошей ионизирующей средой, усиливая силу растворенных в ней минеральных кислот, например НСЮ4 В реакциях нуклеофильного замещения у перекисного кислорода с разрывом перекисной связи придается определенное значение наличию свободных электронных пар. Кислородные атомы в перекисях стереохимически в некоторой степени аналогичны углероду перекиси водорода приписывается неплоская структура [c.10]

В практике очистки сточных вод для характеристики напряженности окисления применяют определение дегидрогеназной активности микроорганизмов. Процесс биологического окисления, схематично показанный реакциями (4.140) и (4.141), состоит из множества ступеней и начинается с расщепления органического вещества с выделением активного водорода. Этот вид окисления называется непрямым. Водород передается ферментами дегидрогеназами на цитохромную систему дыхательной цепи ферментов, где соединяется с кислородом, образуя воду (частично перекись водорода). Количественное определение ферментов дегидрогеназ в ряде случаев позволяет получать быструю характеристику условий процесса и его особенностей и используется в качестве одного из технологических параметров управления процессом. [c.333]

Перекись водорода, кислота Каро и надсерная кислота при совместном присутствии могут быть определены методом, данным Wolffenstein и Макош ым. з Сначала титруют перекись водорода в сернокислом растворе перманганатом калия, затем этот раствор делают уксуснокислым прибавлением ацетата натрия и определяют кислоту Каро сульфитом. Наконец определяют надсерную кислоту, прибавив при нагревании установленного раствора сернокислого железа (закисного) и титруя избыток его перманганатом калия. Метод определения можно еще проконтролировать, определив кроме того общий активный кислород, прибавлением установленного при нагревании раствора сернокислой закиси железа и титрованием избытка его перманганатом калия. [c.93]

Ко второй группе принадлежат теории, основанные на предположении, чтопри медленном сгорании окисляемых веществ кислород не расщепляется на две активные части, а вступает в реакцию как отчасти вскрытая молекула, т. е. как группа — О — О —. Впервые эго предположение было сформулировано М. Траубе, который вполне правильно сводил активирование кислорода к образованию определенного химического соединения — перекиси водорода. К сожалению, Траубе переоценил значение воды в окислительных процессах и сделал ее основным фактором всякого окисления. Согласно Траубе в процессах медленного сгорания окисляемые вещества соединяются не со свободным кислородом, а с кислородом воды, тогда как водород последней присоединяет к себе молекулу кислорода, образуя перекись водорода. Для определенных случаев эта схема верна, но обобщать ее никоим образом нельзя. В частности, в применении к медленному сгоранию водорода in statu nas endi она приводит к очевидному абсурду, что в конце кохщов должен был признать и сам Траубе. [c.62]

Точно так же как и индиго, но с бесконечно большей скоростью терпентинное масло присоединяет к себе кислород, образуя перекись. Что при этом действительно образуется органическая перекись, отличная от озона и перекиси водорода, было доказано Энглером и его сотрудниками. Эта перекись отдает половину присоединенного терпентинным маслом кислорода, т. 6. активный кислород, индиговой краске, окисление которой вследствие этого чрезвычайно ускоряется. В состав продукта окисления индиго —изатина — ни терпентинное масло, ни какой-либо из его компонентов не входит. Мы имеем здесь поэтому дело со случаем, который вполне соответствует оствальдовскому определению катализа ускорение совершающейся реакции под влиянием постороннего вещества, которое в состав окончательных продуктов реакций не входит. Терпентинное масло является здесь катализатором, отдача активного кислорода индиговой краске — каталитическим процессом. Очевидно, что под бредиговское определение катализа этот случай не подходит, так как терпентинное масло исчезает как таковое из круга реакции (превращаясь в продукты окисления) и может ускорить окисление только эквивалентного количества индиговой краски. Но мы сейчас увидим совершенно аналогичный случай, в котором катализатор постояпно возрождается, что уничтожает всякую возможность установить принципиальное различие между катализаторами, действующими в бесконечно малых количествах, и катализаторами, производящими эквивалентные превращения. [c.66]

Другой метод для определения диэтилперекиси был описан Байером и Виллигером [4]. По этому методу перекись восстанавливали до спирта водородом, образующимся при действии цинка на уксусную кислоту или на смесь уксусной и соляной кислот. Количество поглощенного при этом водорода служило мерой количества активного кислорода. Эта реакция восстановления была положена в основу нового метода определения диалкилперекисей и гидроперекисей с применением реактива Фишера [2]. Процессы, происходящие при определении выщеуказанных соединений, выражаются следующими уравнениями [c.362]