Электролитическое восстановление аминофенолы

Техническим методом получения л-аминофенола является-электролитическое восстановление нитробензола в присутствие концентрированной серной кислоты. Образующийся первоначально фенилгидроксиламин претерпевает перегруппировку с образованием л-аминофенола [c.471]

Таким образом, при электролитическом восстановлении нитробензола в кислой среде, в зависимости от условий, могут быть получены три основных продукта анилин, пара-аминофенол и бензидин. [c.115]

При проведении электролитического восстановления в растворе разбавленной <ерной кислоты образуется и-аминофенол в результате перегруппировки фенил- гидроксиламина. [c.523]

В промышленности при проведении этой реакции не выделяют промежуточно образующийся фенилгидроксиламин, а нитробензол восстанавливают в сильнокислом растворе, причем непосредственно получается я-аминофенол. Восстановление можно проводить и электролитическим путем. [c.533]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Техническим методом получения л-аминофенола является электролитическое восстановление нитробензола в присутствии концентрированной серной кислоты. Образующийся первоначально фенилгидро- [c.440]

При проведении электролитического восстановления в растворе разбавленной серной кислоты образуется /г-аминофенол в результате перегрунпировки фенкл-гидроксиламина. [c.523]

Наклеп. При восстановлении л-нитрофенола в /г-аминофенол в щелочи скорость реакции иа электролитическом серебре оказалась больше, чем на серебре, подвергнутом наклепу [59]. В лаборатории автора выходы пентана из метилиропилкетопа, полученные на кадмиевых прутках, расплющенных в плоские электроды, были ниже, чем на первоначальных прутках. Размер зерен в плоских листках много меньше, чем размер зерен в прутках [50]. Выходы анилина при электролитическом восстаиовлении нитробензола на катоде из малоуглеродистой стали прогрессивно возрастали по мере того, как сталь подвергали все б( )льшим напряжениям. Когда напряжения в стали увеличивали до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижался [60]. Другим фактором, который может влиять иа эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Найдено, что выходы бензилового спирта на катодах из штампованных свинцовых стержней значительно выше, чем выходы на том же свинце после его повторной отливки [55]. Возможно, что, когда свинец рекристаллизуется после штамповки, происходит некоторая преимущественная ориентация кристаллов. На таком свинце получаются более высокие выходы бензилового спирта, чем на свинце, электроосажденном из раствора перхлората. [c.327]

При применении катодов из неблагородных металлов или угольных катодов введение в катодное пространство некоторых металлов позволяет уменьшить образование анилина и повысить выход аминофенола (до 50% и более" от теоретического). Другим, повидимому, удачным разрешением вопреки является метод, основанный на применении относительно разбавленной серной кислоты (уд. в. 1.26) с введением в электролитическую ванну коллоида (клея), замедляющего образование порошковатого металла, который содействует восстановлению до а.мина. В описании указывается на постепенное добавление нитросоединения к католиту по мере хода восстановления. Анод — свинцовый, катод—медный. При этом можно значительно повысить плотность тока (до 6—20 ajOM ), без понижения выхода по току. Электролиз производится при температуре 80—90° (при размешивании). Выход аминофенола около 65%, считая на нитробензол . [c.275]

Холодная прокатка. При восстановлении л-нитрофенола до п-аминофенола в щелочи скорость реакции на электролитическом серебре была большей, чем на серебре, обработанном холодной прокаткой [431. В нашей лаборатории на кадмиевых стержнях, расплющенных молотком в плоские электроды, получались более низкие выходы пентана из метилпропилкетона, чем на самих исходных стержнях. Размер зерен в плоских пластинках был гораздо меньишм, чем в стержнях [36]. Выходы анилина при электрохимическом восстановлении нитробензола на катоде из низкоуглеродистой стали прогрессивно возрастают по мере того, как сталь подвергают большему напряжению. Когда напряжение стали доведено до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижается [44]. Другим фактором, который может влиять на эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Выходы бензилового спирта на свинцовом катоде, только что полученном штамповкой с вытяжкой, были значительно выше, чем на катоде, перелитом из того же самого свинца [39]. Возможно, что после штамповки с вытяжкой произошла некоторая предпочтительная ориентация кристаллов в результате рекристаллизации свинца. На таком катоде выходы бензилового спирта выгодно отличаются и от выходов, полученных на свинце, электрооса-жденном из перхлоратной ванны. [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Электролитическое восстановление аминофенолы: [c.566] [c.518] [c.381] [c.66] [c.518] [c.371] [c.130] [c.291] [c.214] [c.214] [c.330] [c.566] [c.114] [c.114] [c.299] [c.380] [c.275] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология