Нитробензол, восстановление электролитическое

Электролитические методы получения металлов (алюминия, магния) из солевых расплавов, получение газообразного хлора и раствора щелочи электролизом растворов поваренной соли, производство персульфата, перхлората и перманганата, окисление и восстановление органических веществ (получение йодоформа, электрохлорирование бензола, электровосстановление нитробензола) и многие другие технические применения электролиза приобретают все большее значение. [c.606]

Парааминофенол получается главным образом электролитическим восстановлением нитробензола. Для этой цели подвергают электролизу раствор серной кислоты, в котором в виде суспензии находится нитробензол. Выделяющийся на катоде водород восстанавливает нитробензол в фенилгидроксиламин [c.498]

Эльбе (1898) получил азобензол электролитическим восстановлением нитробензола. [c.364]

Гидразобензол получают из нитробензола электролитическим восстановлением в присутствии едкого кали , восстановлением амальгамой натрия в спиртовом растворе и восстановлением азобензола . [c.516]

Техническим методом получения л-аминофенола является-электролитическое восстановление нитробензола в присутствие концентрированной серной кислоты. Образующийся первоначально фенилгидроксиламин претерпевает перегруппировку с образованием л-аминофенола [c.471]

Метаниловую кислоту получают восстановлением л1-нитробензол-сульфокислоты, действием хлористого олова в присутствии соляной кислоты электролитическим восстановлением , каталитическим восстановлением под давлением (см. работу 199, стр. 534) или непосредственным аминированием и сульфированием бензола (см. работу 61, стр. 284). [c.261]

Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]

Электролитическое восстановление нитробензола изучалось Габером и Шмидтом [11]. Ценность электролитического метода состоит в том, что интенсивность восстановления можно видоизменять, не усложняя реакции введением дополнительных реагентов. Изучение показало, что первым продуктом восстановления нитробензола является нитрозобензол, кото- [c.545]

В лаборатории автора показано, что при электролитическом восстановлении важное значение имеет физическая структура катода, изготовленного из сплава. При изучении восстановления метилпропилкетона до пентана на катодах из кадмиевой амальгамы найдено, что выход пентана можно сопоставлять с диаграммой плавкости системы кадмий—ртуть [67] и небольшие изменения проценгного состава катода в той области, где физические характеристики сплава сильно зависят от состава, вызывают заметное изменение выходов. Насыщение углеродом катода из малоуглеродистой стали вызывает уменьшение активности в отношении реакции восстановления нитробензола до анилина в сернокислом растворе [60]. [c.328]

Восстановление нитросоединений проводят и электролитически. В зависимости от потенциала электрода восстановление нитробензола в кислой или щелочной среде протекает следующим образом [c.145]

Хорошо известно, что состояние поверхности металла, кристаллическая структура и текстура электрода в некоторых случаях оказывают существенное влияние на ход восстановительного процесса. Примером, иллюстрирующим влияние состояния поверхности металла на восстановительный процесс, является электровосстановление нитробензол-ж-сульфокислоты. Так, на шероховатых катодах из свинца и таллия наблюдалось две волны, а на гладких полированных только одна волна. Вероятно, вторая волна находится в области потенциалов выделения водорода. Это означает появление тормозящего действия в восстановлении промежуточного продукта на гладкой поверхности, вероятно, вследствие его адсорбции. Кристаллическая структура оказывает влияние на кинетические параметры, в том числе на ток обмена и константу Ъ уравнения Тафеля. Это влияние особенно хорошо изучено на примере реакций электролитического выделения водорода. Для отдельных электродных материалов путем разрыхления электродной поверхности можно увеличивать токи обмена на несколько порядков. [c.109]

Ароматические замещенные гидразины, которые имеют замещающие группы у двух разных атомов азота, могут легко получаться через азосоединения, а также соответствующим восстановлением нитро соединений, причем, естественно, в качестве промежуточного соединения тоже образуется азосоединение. Простейший представитель этого ряда — гидразобензол—большей частью получается непосредственно из нитробензола, по Е. Фишеру, восстановлением цинковой пылью или электролитическим путем. Соединения типа гидразобензола представляют практическую ценность почти исключительно как исходные продукты для полу- [c.266]

Электролитическое восстановление, проводимое на ртутном катоде в щелочной среде или в присутствии щелочной соли, может быть результатом химического восстановления амальгамой. Бензойная кислота в щелочной среде может быть восстановлена до тетрагидросоединения [18]. Та же самая реакция может быть проведена химическим путем с амальгамой натрия. Леб и Моор [19] в своих опытах по восстановлению нитробензола при строго контролируемом потенциале в щелочной среде отмечали, что добавление порошкообразной меди увеличивает выход анилина [c.20]

Если процесс восстановления относится к типу, представленному кривой //, то, регулируя плотность тока, можно достаточно устойчиво поддерживать определенный потенциал катода. Так, например, Габер в 1898 г. нашел, что в случае платинового катода в щелочном спиртовом растворе нитробензола при токе плотностью 0,001 а / см поддерживается катодный потенциал, равный —0,6 е, и в этих условиях основным продуктом электролитического восстановления является азоксибензол. [c.673]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОБЕНЗОЛА ПРИ ПОСТОЯННОМ ПОТЕНЦИАЛЕ [c.674]

Существенное влияние на характер продуктов электролитического восстановления иногда имеет природа электролита. Щелочность или кислотность электролита, например, существенно влияет на природу вещества, получаемого при восстановлении нитробензола. В этом случае такое действие связано главным образом, с влиянием концентрации ионов водорода на разные возможные побочные реакции. Образование, например, азоксибензола в щелочном электролите протекает в результате реакции между фенилгидроксиламином и нитрозобензолом [c.678]

Побочные реакции, которые могут происходить между промежуточными продуктами, возникающими при электролитическом восстановлении нитробензола, были исследованы Бамбергером и его сотрудниками [10]. Они нашли, что в щелочной среде очень интенсивно, а в кислых или нейтральных растворах гораздо слабее протекают следующие три процесса, приводящие к образованию азоксибензола (I), азобензола (И) и смеси азоксибензола и анилина (П1) [c.62]

Метод каталитического парофазного восстановления нитробензола водородом осуществлен в промышленном масштабе на установке мощностью до 4 ООО г анилина в год. Реакция проводится на медном катализаторе при атмосферном давлении с применением электролитического водорода или водорода, получаемого из водяного газа и содержащего 3% азота, 0,1% окиси углерода и -следы двуокиси углерода. Нитробензол поступает из резервуара со скоростью 500—600 кг час сперва в экстрактор для извлечения анилина из воды, образовавшейся в результате реакции, затем Б испаритель и, наконец, в два соединенных последовательно кон- [c.831]

Амин можно также получать каталитическим или электролитическим восстановлением нитробензола. Соли анилина легко растворяются в воде, за исключением сульфата, растворяющегося труднее. [c.96]

При электролитическом восстановлении эмульсии нитробензола в концентрированной соляной кислоте Лёб [36] получил на катоде с высоким выходом смесь о- и п-хлоранилинов. Автор предложил [c.8]

Анилин может быть получен также электролитическим восстановлением нитробензола в кислой среде. [c.114]

Процессы, происходящие при электролитическом восстановлении нитробензола в кислой среде, могут быть предста- [c.114]

Материал катода. Скорость и степень восстановления, а иногда и тип продукта зависят от природы материала катода. На стр. 317 указывалось, что более полное и быстрое восстановление обычно происходит на катодах с высоким перенапряжением водорода. Во многих случаях, однако, перенапряжение водорода не является решающим фактором. При электролитическом восстановлении нитробензола до анилина очень хорошие выходы получены на катоде из никелевых проволок и при использовании в качестве като- тита соляной кислоты [53]. Кадмий, цинк, свинец и ртуть являются активными катодами для восстановления метилпроиилкетона до пентана [541. Олово и алюминий, представляющие собой катоды с высоким перенапряжением водорода, практически неактивны. Бензойная кислота восстанавливается в бензиловый спирт только на катодах из свинца и кадмия 155], а К,М-диметил-валерамид восстанавливается до Ы,М-диметиламиламина только на свинце 156] (исследовано П катодов). [c.326]

Поэтому препаративно нитрозобензол из нитробензола получают электролитическим восстановлением или восстановлением пентакарбонилом железа Ре (СО) 5. Наиболее употребительные препаративные методы синтеза его основываются на обратном процессе — окпслекик апилппа моионадсерной кислотой (кислотой Каро) [c.376]

Гидразобеизол может быть получен восстановлением нитробензола цинковой пылью в щелочной среде [1, 2, 3], амальгамой натрия [4], чугунными стружками [5], электролитическим восстановлением [6, 7], а также восстановлением азобензола активированной цинковой пылью в среде бензола [8] или сероводородом [9]. [c.43]

Запатентован способ [129] приготовления никеля в смеси с металлами из группы серебра или железа, восстановленного водородом при 550°. Свицин [428] предложил способ приготовления стабильного никелевого катализатора для гидрогенизации жиров, осажденного электролитическим путем на меди или железе. Айки [485, 486] приготовил активный никелевый катализатор путем электролитической коррозии, Никелевый катализатор для синтеза метанола [89] можно получить, добавляя 5 г муравьинокислого никеля в раствор, содержащий 50 г муравьинокислого хрома в 350 см кипящей воды, к которой добавлено 150 г активированного угля. Смесь выпаривается до получения сухого остатка, предпочтительно в открытой чашке. Никелевый катализатор для превращения нитробензола в анилин готовят перемешиванием раствора уксуснокислого никеля с водородом под давлением 30 —40 ат, при температуре 60 —80° и промыванием полученного осадка [132]. Смесь кизельгура и углекислого кальция смепщвают с мелкодисперсным никелем, вос- [c.273]

Наклеп. При восстановлении л-нитрофенола в /г-аминофенол в щелочи скорость реакции иа электролитическом серебре оказалась больше, чем на серебре, подвергнутом наклепу [59]. В лаборатории автора выходы пентана из метилиропилкетопа, полученные на кадмиевых прутках, расплющенных в плоские электроды, были ниже, чем на первоначальных прутках. Размер зерен в плоских листках много меньше, чем размер зерен в прутках [50]. Выходы анилина при электролитическом восстаиовлении нитробензола на катоде из малоуглеродистой стали прогрессивно возрастали по мере того, как сталь подвергали все б( )льшим напряжениям. Когда напряжения в стали увеличивали до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижался [60]. Другим фактором, который может влиять иа эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Найдено, что выходы бензилового спирта на катодах из штампованных свинцовых стержней значительно выше, чем выходы на том же свинце после его повторной отливки [55]. Возможно, что, когда свинец рекристаллизуется после штамповки, происходит некоторая преимущественная ориентация кристаллов. На таком свинце получаются более высокие выходы бензилового спирта, чем на свинце, электроосажденном из раствора перхлората. [c.327]

Довольно хорошо изучено электролитическое восстановление ароматических нитросоединений. Нитробензол восстанавливается до анилина в три стадии — через нит-розобензол и фенилгидроксиламин [c.243]

Техническим методом получения л-аминофенола является электролитическое восстановление нитробензола в присутствии концентрированной серной кислоты. Образующийся первоначально фенилгидро- [c.440]

Интересные результаты были получены Лэбом и Мором в 1904 г. при исследовании электролитического восстановления нитробензола в щелочной среде. Они применяли, катоды из разных металлов [5], но, регулируя плотность тока, поддерживали потенциал всегда одним и тем же, а именно —1,5 в. Главными продуктами были азоксибензол и анилин, выходы по току для которых приведены в табл. 84. [c.674]

Выход при восстановлении нитробензола в спиртово-щелочном растворе увеличивается от 58 до 72% при добавлении к никелевому катоду 12% железа 112]. Выход пинакона при электролитическом восстановлении ацетона сильно увеличивается, если применить свинцово-оловянный или свинцово-медный электрод [13]. [c.20]

При применении катодов из неблагородных металлов или угольных катодов введение в катодное пространство некоторых металлов позволяет уменьшить образование анилина и повысить выход аминофенола (до 50% и более" от теоретического). Другим, повидимому, удачным разрешением вопреки является метод, основанный на применении относительно разбавленной серной кислоты (уд. в. 1.26) с введением в электролитическую ванну коллоида (клея), замедляющего образование порошковатого металла, который содействует восстановлению до а.мина. В описании указывается на постепенное добавление нитросоединения к католиту по мере хода восстановления. Анод — свинцовый, катод—медный. При этом можно значительно повысить плотность тока (до 6—20 ajOM ), без понижения выхода по току. Электролиз производится при температуре 80—90° (при размешивании). Выход аминофенола около 65%, считая на нитробензол . [c.275]

Электролитическое восстановление нитробензола в серной кислоте уд. веса 1,2 (с добавкой сернокислой ртути) успешно осуществлено и с катодом из мо-нельметалла Аналогично о-нитротолуол образует 4-амино-З-метилфенол (4-амино-л(-крезол) и ж-нитротолуол образует 4-амяно-2-метилфенол (4-амино- [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология