Полярография инверсионная

Некоторые направления в современной пленочной полярографии, (инверсионной вольтамперометрии твердых фаз) (обзор). Брайнина X. 3. В сб.. Электрохимические методы анализа материалов . Изд-во Металлургия , 1972, с. 83—95. [c.204]

Разновидности полярографического метода обусловлены видом поляризующего сигнала. Среди них мы рассмотрим, как имеющие наибольшее аналитическое применение, постояннотоковую, импульсную и переменнотоковую полярографии. Кроме того, рассмотрим методы, в которых в качестве индикаторного используют преимущественно твердый электрод, так называемые вольтамперометрию со стационарным электродом и инверсионную вольтамперометрию. [c.272]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно [c.234]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

Методы классической полярографии. Полярографией называется электрохимический анализ веществ в растворах или расплавах с использованием явления поляризации, чаще всего ртутного капельного электрода, на основе исследования кривых 1—ф. Величина диффузионного тока при поляризации пропорциональна концентрации электрохимически активного вещества. Методы классической полярографии разделяются на прямой, дифференциальный (производный), разностный и инверсионный. [c.165]

Инверсионная полярография используется для определения очень малых количеств вещества. Она состоит в предварительном накоплении путем электролиза анализируемого вещества на электроде с последующим полярографированием. Этим методом возможно повысить чувствительность классической и других методов полярографии на 2—3 порядка. [c.166]

В полярографии применяются ртутные электроды с обновляющейся поверхностью и стационарные. Последние используются преимущественно в методе инверсионной полярографии (ИП). [c.195]

Инверсионная полярография по сравнению с обычной позволяет увеличить чувствительность методов полярографии на 2—3 порядка. На полученных. кривых ток—потенциал при электрорастворении наблюдаются характерные зубцы (или пики), глубина которых пропорциональна количеству вещества (рис. 139), а положение вершин зубцов иа оси абсцисс позволяет идентифицировать вещество. [c.205]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

Методы инверсионной вольтамперометрии используется для определения Sb > 4-10 % (S,. = 0,16) в арсениде галлия [245, 246, 303, 586] и нитрате галлия [293] непосредственно в растворе, полученном после растворения пробы. Определению Sb этим методом мешают 3-кратные количества Си и 6-кратные — Bi. Для определения Sb > 1-10 % (Sr = 0,1 0,2) рекомендован также метод квадратно-волновой полярографии [1192]. Активационный метод [640, 825, 1375], включающий выделение Sb из облученного [c.127]

В кадмии и его солях ЗЬ > 1-10 % предложено определять методами инверсионной вольтамперометрии [302, 318]. Метод импульсной полярографии, включающий выделение ЗЬ соосажде-нием с МпОз, позволяет определять до 4-10 % ЗЬ = 0,12 0,25) [1668]. [c.133]

Для определения ЗЬ (0,01—0,15%) в анодной меди предложен полярографический метод с выделением 8Ь соосаждением с МпОа [1672]. В меди высокой чистоты ЗЬ определяют методом инверсионной вольтамперометрии [526]. Сурьму концентрируют соосаждением с Ге(ОН)д. При содержании ЗЬ 5-10 —1 10 погрешность составляет 17—20%. Для определения 10 —10 % ЗЬ в медных сплавах разработан метод вектор-полярографии [116]. [c.137]

Проблема раздельного определения компонентов в одной системе, т.е. увеличение числа одновременно определяемых компонентов, является актуальной в целом для аналитической химии и для электрохимического анализа. Однако если в полярографии возможность раздельного измерения концентрации нескольких компонентов зависит от разницы их стандартных потенциалов, то в инверсионных методах, помимо этого условия, на аналитический сигнал значительное влияние оказывают [24] состояние поверхности электрода и природа материала, из которого он изготовлен, особенности процесса электролитического выделения компонентов и формирования ЭХК, [c.317]

Имеются и другие примеры успешного и эффективного использования инверсионной полярографии для повышения чувствительности определения органических соединений. Ряд примеров по определению органических соединений с предварительным концентрированием при условии поляризации электрода приведен в обзорной статье Г. К. Будникова [100], а также в монографии X. 3. Брайниной и Е. А. Неймана [101, с. 159— 162]. Однако ограничения, связанные с обязательным химическим взаимодействием определяемого вещества с материалом электрода, не позволяет широко использовать этот метод именно для органического анализа. [c.80]

Метод инверсионной полярографии с накоплением на графитовом электроде использован для определения микроколичеств ртути в оксалате аммония [136]. [c.158]

Более высокая чувствительность определения достигается путем предварительного окпсления бромид-иона в бромат-ион или же с применением метода инверсионной полярографии. [c.131]

Метод инверсионной полярографии, состояш ий в предварительном накоплении анализируемого вещества на электроде путем электролиза и в последующем полярографировании, позволяет увеличить чувствительность определения Вг на два порядка по сравнению с прямой полярографией бромидов. По данным работы [416], в хлоридах Вг определяют при концентрации до 3-10 М, причем средняя ошибка анализа составляет 10%. [c.132]

При определении серебра методом инверсионной полярографии поступают следуюш им образом. [c.184]

Инверсионно-вольтамперометрическое определение серебра в солях щелочных и щелочноземельных металлов см. в работах [52, 144, 1231]. Серебро в гипофосфите рекомендуется [60] определять методом пленочной полярографии с предварительным накоплением на графитовом электроде при —0,2 в (нас. к. э.) и последующей регистрацией дифференциальной полярограммы от О до 0,8 в измеряют пик серебра при 0,42 в. Метод позволяет определить до 1-10 % серебра после разрушения гипофосфита выпариванием с азотной кислотой. [c.192]

Эти возможности за счет иного, чем в классической полярографии способа развертки потенциала и иного способа измерения тока, реализуются в осциллографической полярографии и инверсионной вольтамперометрии (увеличение 1р), импульсной и квадратно-волновой переменнотоковой полярографии (уменьшение / ) и синусоидальной переменнотоковой полярографии (разделение 1р и (.) [c.171]

Полярографический метод относится к группе методов, объединяемых общим названием вольтамперо-метрия. Вольтамперометрии — это совокупность методов анализа, основанных на исследовании вольтам-перных кривых. Вольтамперометрии включает классическую полярографию, инверсионную вольтам-перометрию, вольтамперометрию с быстрой разверткой потенциала, переменнотоковую и импульсную полярографии, вольтамперометрическое титрование и некоторые другие методы. Во всех этих методах исследуют зависимость вольтамперометрических характеристик от электрохимического процесса окисления или восстановления веществ, находящихся в растворе. Электрохимический процесс происходит на погруженном в раствор электроде иод влиянием 1гроте-кающего через него электрического тока. [c.481]

Идеи электрохимического концентрирования вещества, высказанные в той или иной форме в 50-х годах, оказались весьма плодотворными. Сейчас можно говорить о двух путях воплощения этих идей, явившихся основой новой ветви полярографии — инверсионной вольтамперометрии, принцип которой заключается в копцентрировании определяемого вещества в объеме или на поверхности электрода и последующей регистрации тока электрорастворения этого вещества при линейно изменяющемся во времени потенциале. [c.150]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Предложенный Баркером (1956) метод инверсионной полярографии (ИП) в литературе называется по-разному полярография анодного растворения, анодная вольтамперометрия при непрерывно изменяющемся потенциале, анодно-окислительная вольтамперометрия, метод висящей ртутной капли, обратная полярография с накоплением веществ на стационарной -ртутной апле, пленочная полярография, амальгамная полярография и т, п., что вносит большую путаницу. Однако наиболее общим является термин инверсионная полярография. [c.204]

Инверсионная вольтамперометрия. Пределы обнаружения Sb(III) при использовании ртутных капающих электродов методами осциллографической [291] и переменнотоковой [116, 118] полярографии находятся на уровне и-10 г-ион1л. Однако в ряде случаев указанные пределы обнаружения Sb часто недостаточны для контроля ее содержания в материалах высокой чистоты и в материалах, используемых в электронной технике, ядерной физике и т. д. Для снижения пределов обнаружения Sb в последнее время успешно используется метод инверсионной вольтамперометрии [86, 233, [c.65]

В этаноле и его водных растворах Sb > 1-10 % определяют методом инверсионной вольтамперометрии без ее отделения ГЗИ]. Для определения Sb в растительных материалах рекомендован метод катодно-лучевой полярографии [1370]. При определении Sb в пенополиуретане ее предварительно извлекают конц. H0SO4 и затем полярографируют на фоне ЗМ HGI [95]. [c.156]

Метод инверсионной полярографии [232] применен для определенияЗЬ > 1-10 %, а также С(1, Си и РЬ в растворах и сточных водах свинцово-цинкового производства полярографическим методом определяют ЗЬ 1 —60 г л в растворах после гидрометаллургической выработки медно-сурьмянистых концентратов и промывных водах [1546]. [c.157]

Другим чувствительным методом является инверсионно-вольт-амперометрический метод определения рения на фоне 4 М Н3РО4 с применением осциллографического полярографа и ртутного стационарного микроэлектрода [153]. Определение рения проводят по инверсионному анодному пику с i = —0,7 в. Определению не мешают 20 000-кратные количества молибдена и 25 000-кратные Си и РЬ, а также щелочные и щелочноземельные элементы, элементы подгруппы железа, Сг, Se, W и Мн. Трехкратный избыток Te(IV) оказывает влияние па величину пика. Мешает присутствие нитрат- и перхлорат-ионов. Метод использован для определения рения в природных материалах и в чистых веществах (окиси молибдена и вольфрама, монокристаллы металлического молиб- [c.157]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

Электровосстановление мышьяка(1П) до элементного состояния может быть использовано для концентрирования мышьяка на поверхности стационарных электродов. Трушина и Каплин [419] исследовали возможность концентрирования мышьяка на платиновом дисковом электроде с последуюш ей регистрацией тока анодного растворения полученного осадка. Изучение влияния ряда факторов (времени предварительного концентрирования, потенциала предэлектролиза, состава фона и концентрации ионов других элементов) показало, что в растворах КС1 и НС1 определению мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии не мешает свинец и определение мышьяка можно проводить совместно с Ag, Au, Hg. Чувствительность определения мышьяка в 1 М H I достигает 2-10 молъ/л, что на порядок выше чувствительности переменнотоковой полярографии. К такому же выводу пришли и другие исследователи [345, 346], определявшие мышьяк методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах. [c.84]

Для определения мышьяка в арсените меди предложен полярографический метод, позволяющий одновременно определять мышьяк и медь [753]. Теммерман и Фербек [1143] для определения следовых количеств As, Sb и Sn в кадмии ирименили метод импульсной полярографии. Микроколичества мышьяка в кадмии особой чистоты предложено определять методом инверсионной вольтамперометрии [52, 157]. Этот же метод использован для определения мышьяка в серной и азотной кислотах ж в воде [52]. [c.86]

Мышьяк отгоняют в виде бромида, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из солянокислого раствора и определяют методом осцнллополярографин Амальгамная полярография с накоплением на фоне солей мышьяковой кислоты Мышьяк отгоняют в виде бромида, галлий экстрагируют эфиром из 6—7 N НС1 и определяют методом инверсионной вольтамперометрии на стационарной ртутной капле или электроде из угольной пасты Амальгамная полярография с накоплением солянокислый фон [c.199]

Первый способ успешно реализуется в осциллографи-ческой и инверсионной полярографии, второй — в импульсной и квадратно-волновой, третий — в синусоидальной переменно-токовой полярографии. [c.743]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]