Электрод висячая капля

Максимумы на полярограммах. На полярографических кривых очень часто в определенной области потенциала возникают так называемые максимумы, что выражается в возникновении тока, значительно превышающего ожидаемый предельный ток максимумы полностью воспроизводимы. Причиной этого является возникновение течений в растворе, вследствие которых к электроду попадают большие количества деполяризатора, чем в процессе чистой диффузии. В зависимости от того, возникают ли завихрения в растворе вследствие различий потенциала на разных участках поверхности капли ртути или быстрого втекания ртути из капилляра внутрь капли, говорят о максимумах первого или второго рода. Они могут возникнуть как при катодном, так и при анодном диффузионном токе и наблюдаются только для капельных электродов максимумы первого рода характерны также и для висячих капель. Эти явления не возникают при применении твердых электродов. [c.127]

К. Специфическая адсорбция в системе не наблюдается, электродный процесс обратим. Исследуемый электрод — висячая капля ртути радиусом 0,05 см, исходное вещество и продукт электродной реакции растворимы в электролите. [c.137]

Использовавшаяся установка описана в [6,7]. Измерения проводились на электроде висячая капля по Геришеру [7, 10]. Площадь электрода вычислялась исходя из средней скорости истечения ртути из капилляра-дозатора и времени образования той капли ртути, на которой проводится данное измерение. Она равнялась в среднем 0,024 см . Свежий электрод вначале выдерживали 20 сек в исследуемом растворе для накопления адсорбата при начальном потенциале (время отсчитывалось с момента укрепления капли на крючке). Затем электрод вводили в реакцию током постоянной плотности 1. Переход из потенциостатического режима в гальваностатический осуществлялся за 2—3 мксек, причем потенциал в переходный период изменялся по монотонному закону. [c.181]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической полярографии. Кроме [c.220]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно [c.234]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

Осциллографическая полярография в широком смысле предполагает сочетание двух элементов измерительной установки ртутного капельного электрода (или электрода в виде висячей ртутной капли) и катодного осциллографа, регистрирующего зависимость тока или потенциала от времени. Если на ячейку накладывается разность потенциалов, изменяющаяся во времени по определенному закону, то определяют зависимость тока от времени. Если же через ячейку пропускается ток, изменяющийся во времени по заданной программе, то при помощи осциллографа регистрируют зависимость потенциала электрода от времени. [c.206]

Исследуемым электродом служит висячая ртутная капля по Герише-ру [21]. В ходе данной работы выяснилось, что при пропускании через висячую каплю токов порядка 1 ма ж выше капающий ртутный электрод-дозатор портится, хотя ток через капилляр не протекает. Период капания быстро сокращается и, если срочно не принять обычных в таких случаях мер, восстановить свойства капилляра уже не удается. Причины этого явления нами не исследовались, но было установлено, что капилляр ра- [c.54]

СИ осадка при амперометрическом титровании часто приводит к полному искажению результатов. Естественно возникла необходимость в постановке соответствующих полярографических исследований, что и было сделано в 1965 г. М. Р. Даушевой и автором настоящего обзора. Полярограм мы снимались на ртутном капельном электроде (так называемая висячая капля ). [c.68]

В случае электролиза раствора небольшого обьема концентрация определяемого иона меняется значительно. При достаточно большом времени накопления металл может практически полностью перейти из раствора в амальгаму. Обычно эффективность электролиза оценивают по уменьшению предельного тока восстановления определяемого иона. Так если принять, что при концентрации вещества в растворе 10 моль/л среднее значение тока для висячей ртутной капли ( 0,05 см) составляет 0,5 мкА, то уже после десятиминутного электролиза величина предельного тока становится трудно измеримой с помощью обычных вольтамперо-графов. Для пленочных ртутных электродов отношение площади пленки к ее объему во много раз больше, чем для капельных. Поэтому электролиз на пленочных электродах при одинаковых условиях протекает более эффективно. [c.421]

Для определения свинца использовалась также методика с электродом в форме висячей ртутной капли. Процесс включал в себя электролитическое выделение металла на ртути и последующее анодное растворение, дающее возможность измерить концентрацию свинца [109]. Марпл и Роджерс [ПО] предпочитали при кулонометрическом определении свинца [c.57]

Предварительно осуществляется электроконцентрнрование вещества на стационарном ртутном электроде — на висячей ртутной капле, на пленочном ртутном электроде и др.—в результате восстановления катионов из раствора до металлического состояния. [c.182]

Стационарные ртугиые капельные электроды разнообразных конструкций и способы их изготовления широко описаны в литературе по амальгамной полярографии [18]. Отметим только, что рабочей поверхностью таких электродов служит висячая или покоящаяся капля ртути, получаемая обычно электрохимически. [c.127]

Раствор из поглотительного сосуда переносят в ячейку с висячей ртутной каплей. Получение и очистка капли осуществляют электрохимическим путем катодной обработки электрода в кислом растворе азотнокислой закисной ртути и азотной кислоты (0,1-н.). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология