Импеданс двойного слоя

При выводе соотношений переменноточной полярографии не учитывалось заряжение двойного слоя при поляризации электрода. Чтобы получить ток заряжения, необходимо амплитуду переменного потенциала разделить на абсолютную величину импеданса двойного слоя [c.203]

Если использовать мост для измерения импеданса (см. рис. 46), то представляется возможным, установив емкость двойного слоя С, найти и Ск из экспериментальных данных, определенных с помощью схемы рис, 76, состоящей из сопротивления раствора Rq и включенных последовательно с ним импеданса двойного слоя С и фарадеевского импеданса Z, соединенных параллельно. [c.321]

Двум составляющим тока соответствуют две составляющие импеданса электрода фарадеевский импеданс Z( н импеданс двойного слоя Z . Мы наблюдаем ток, по- [c.512]

Адсорбция ЗАВ может влиять и на остаточный ток. При графической расшифровке вольтамперограммы (см. разд. 6.1) в ВПТ без ФС возможно занижение остаточного тока при потенциале пика до 13 % из-за особенностей векторного сложения сопротивления раствора, импеданса двойного слоя и фарадеевского импеданса [20]. Зависимость этого эффекта от концентрации ЭАВ носит экстремальный характер. [c.47]

В этом случае независимы также импеданс двойного слоя 2д = = 1//(йСд и фарадеевский импеданс Zp, а полная эквивалентная схема электрода имеет вид, показанный на рис. 4. Здесь Сд — емкость двойного слоя, Нэ — активное сопротивление электролита, Яр — сопротивление переноса заряда, — импедансы [c.26]

Приняв, что вспомогательный электрод, относительно которого осуществляется поляризация исследуемого электрода, не поляризуется, общее сопротивление электрохимической ячейки переменному току, или ее импеданс, можно представить как состоящее из сопротивления раствора Яа и включенных последовательно с ним импеданса двойного слоя, величина которого определяется емкостью двойного электрического слоя С, и фа- [c.107]

Частотное изменение импеданса двойного слоя. Метод выделения фарадеевского импеданса из общего электродного импеданса, предложенный здесь, основывается на отсутствии вторичной причины наблюдающегося изменения импеданса двойного слоя с частотой. Следует рассмотреть несколько таких причин [c.387]

На электроде теплота адсорбции диполей воды [10] равна примерно 19 ккал/моль. Релаксацию диполей воды в двойном слое можно поэтому качественно рассматривать как имеющую больше сходства с релаксацией диполей воды во льду, чем в воде. Если соответствующую частоту релаксации на электроде уменьшить от величины, измеренной в воде, до предела, соответствующего частоте релаксации по экспериментальным измерениям, то импеданс двойного слоя будет зависеть от частоты. [c.388]

Можно сделать следующие первые приближения 1) между диполями адсорбированной воды нет междумолекулярных сил 2) энергия адсорбции воды на электроде одинакова для всех диполей 3) диполи находятся в термическом равновесии с раствором. Далее, так как единственным металлом, о котором имеются детальные данные но адсорбции воды, является ртуть, то влияние релаксации адсорбированной воды на импеданс двойного слоя будет дано по отношению к системе вода—ртуть. [c.389]

Заряжение двойного слоя моделируется конденсатором. Импеданс двойного слоя не зависит от частоты переменного тока. Фарадеевский импеданс моделируется соединением емкости Ср и сопротивления которые определяются скоростью переноса заряда через границу раздела электрод/электролит и диффузионной [c.217]

При определении производной (И/йг на основе уравнений (48.1) и (48.2) необходимо учитывать зависимость величин о. й н и г от потенциала. Однако если адсорбция реагирующего вещества изменяет емкость двойного слоя (см. 12), а следовательно, зависит от потенциала электрода, то разделение импеданса двойного слоя и импеданса электрохимической реакции оказывается невозможным. Если предположить, что величины о и не зависят от потенциала (в простейшем случае о=ё к=0) и концентрация поверхностно-неактивного фонового электролита настолько велика, что можно пренебречь зависимостью г гпотенциала от т), то ток обмена не будет зависеть от перенапряжения и дифференцирование уравнения (48.1) по г) в области обычного разряда (а=сопз1) дает [c.243]

Основную трудность составляет определение амплитуды переменного потенциала на радиочастотах. Непосредственно измерить радиочастотное напряжение на электроде не удается, поскольку большая часть этого напряжения, приложенного к ячейке, падает на со противление электролита. Если известны и импеданс электрода, величину вычисляют по приложенному к ячейке радиочас тотному напряжению. Согласно обычной методике [31, 277, 278, 523], емкость двойного слоя измеряли в отсутствие реагирующих частиц при как можно более высоких радиочастотах. Далее полагали, что при наличии реагирующих частиц импеданс гранищз раздела совпадает с импедансом двойного слоя в отсутствие реагирующих частиц,а С не зависит от частоты. Однако по причинам, обсуждавшимся выше в связи с исследованиями фарадеевского импеданса, использование измеренной в отсутствие реагирующих частиц емкости двойного слоя С при вычислении импеданса границы раздела представляется весьма сомнительным. Также сомнительна частотная независимость емкости границы раздела в присутствии реагирующих частиц при та ких высоких частотах, как 50 МГц. [c.261]

В этой системе диполи адсорбированной воды располагаются под углом в 80° к нормали электрода (рис. 8 [10]). На рис. 9, а и б, соответственно, показаны два эквивалентных положения этих диполей. Электрическое взаимодействие между поверхностью электрода и диполями приводит диполи в вертикальное по отношению к этой поверхности положение. Для того чтобы диполь воды вывести из положения, занятого при адсорбции, и привести в вертикальное положение, необходимо разорвать ковалентную связь между кислородом и металлом. Вместо того чтобы перейти из адсорбированного положения в вертикальное, атом кислорода адсорбированной воды может вступить в другую водородную связь, так что кроме положений рис. 9, а и б, которые могут взаимно меняться при вращении диполя адсорбированной воды на 140—160, вероятно, имеется дополнительное квазистабильное положение, представленное на диаграмме потенциальной энергии (рис. 10). Энергия активации перехода из адсорбированного положения в это квазистабильное положение должна составлять часть энергии адсорбции (19 ккал -молъ ). Экспериментальные данные по изменению частотной зависимости импеданса двойного слоя на ртути (см. ниже) от теплоты активации осцилляций диполей воды порядка 6 ккал -молъ согласуются с экспериментально найденной теплотой адсорбции. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология