Температурного скачка метод лазерный

Зная факторы, определяющие влияние растворителя, можно ожидать получения многих новых результатов из исследований кинетики и механизмов реакций, идущих в неводных средах. Использование различных методик изучения быстрых реакций (остановленной струи, релаксационных методов) может способствовать решению задач, ранее рассматриваемых как невозможные. Развитые недавно релаксационные методы, такие, как микроволновый температурный скачок и лазерный температурный скачок, также пригодны для изучения неводных растворов. [c.253]

Для изучения короткоживущих частиц и быстрых процессов применяют специальные физико-химические методы. К ним относятся методы остановленной струи и температурного скачка, импульсный фотолиз и лазерный фотолиз, импульсный радиолиз и другие. Общим для всех них является то, что в исследуемую систему вводят или в ней создают достаточное для измерения количество короткоживущих частиц. Затем эти частицы регистрируют соответствующим быстродействующим способом. Предъявляемые требования здесь следующие время ввода в систему или создания в ней короткоживущих частиц должно быть меньше или хотя бы сопоставимо с временем их существования и временное разрешение выбранного способа регистрации должно быть существенно меньше времени существования короткоживущих частиц. [c.122]

Если частоту колебаний пэля увеличивать дальше, то в конце концов можно достичь области, где реализуется колебательное возбуждение молекул растворителя. На этой стадии длина электромагнитных колебаний становится значительно меньше размера ячейки растворителя, в которой находится ион. Преимущество этого способа нагрева в том, что электромагнитные волны не отражаются от стенок ячейки. Однако при этом характерно экспоненциальное затухание поглощения в растворе. Такое поглощение может привести к неоднородному нагреву, а в отдельных случаях нагревается только поверхность раствора. Эта проблема особенно резко выражена в случае нагревания водного раствора инфракрасным излучением. Тем не менее обычно нет резкой границы между очень сильным и очень слабым поглощением. В настоящее время, по-видимому, пока еще трудно найти подходящий лазерный источник для оптимального нагревания небольших объемов воды. Лазерный нагрев периодически обсуждается в литературе начиная с 1964 г. [24]. Приборы для широкого использования метода температурного скачка с лазерным нагревом, по-видимому, еще не разработаны, хотя этот метод имел бы ряд преимуществ ([16], гл. 12). [c.390]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]