Затухание люминесценции экспоненциальное

Для экспоненциального затухания люминесценции истинное время затухания приближенно выражается уравнением [c.108]

При временной селекции используют различие во временах затухания собственного свечения уранила и фона поп действием кратковременных лазерных импульсов. На рис. 1, в приведена кинетическая кривая затухания люминесценции комплексов уранила с фосфорной кислотой, состоящая из участка кратковременной фоновой люминесценции (длительность 50 мкс) и участка длительной, экспоненциально затухающей (500 мкс) люминесценции комплексов уранила. Как видно из рисунка, в начале кривой интенсивность фонового свечения во много раз превышает интенсивность люминесценции уранила. Однако к моменту полного затухания фонового свечения, т. е. через 50 мкс, можно проводить количественное измерение люминесценции урана. Применение описанных приемов позволяет снизить предел обнаружения урана в виде фосфатных комплексов до 10 г/мл. [c.85]

При освещении атом активатора, поглощая квант, возбуждается, а при его дезактивации происходит люминесценция. Время существования центра свечения в возбужденном состоянии индивидуально для каждого центра. Затухание люминесценции обычно подчиняется экспоненциальному закону в течение первого периода, длящегося 10 10 1 сек, после чего наблюдается весьма длительное слабое послесвечение, называемое рекомбинационным. В это время электроны, оторванные от центра свечения, некоторое время остаются свободными, а большую часть времени проводят на локальных уровнях, созданных в кристалле различными дефектами. [c.365]

Таким образом, при экспоненциальном затухании люминесценции весь ход процесса свечения определяется величиной т. [c.501]

Кинетика затухания люминесценции. Интенсивность флуоресценции и фосфоресценции молекул после прекращения возбуждения снижается со временем по экспоненциальному закону (14.4.84). [c.505]

Реабсорбция приводит к искажению формы спектров испускания— уменьшению интенсивности на коротковолновом краю спектров люминесценции. Хотя реабсорбция никак не влияет на скорость испускания фотонов донором энергии, она может приводить к сильному искажению наблюдаемой кинетики затухания люминесценции. Образование возбужденных молекул продолжается и после прекращения исходного возбуждающего импульса за счет реабсорбции люминесценции, т. е. реабсорбция как бы удлиняет время затухания. При возбуждении люминесценции слабо поглощаемым светом распределение возбужденных молекул по образцу близко к равномерному и слабо изменяется со временем вследствие реабсорбции. При этом затухание люминесценции близко к экспоненциальному, но время затухания может быть существенно (до двух раз) выше истинного времени жизни возбужденных молекул при сильной реабсорбции и больших квантовых выходах люминесценции. [c.47]

В общем случае кривые затухания свечения могут иметь начальный экспоненциальный участок и участок, на котором интенсивность люминесценции уменьшается согласно эмпирической формуле Беккереля [c.21]

Очень разбавленный раствор освещают поляризованным УФ-светом, возбуждающим поляризованную же люминесценцию меток. Подвижность меток приводит к деполяризации люминесценции, происходящей по экспоненциальному закону того же вида, что затухание эффекта Керра. Время релаксации поляризованной люминесценции т является прямой мерой подвижности метки, а подвижность эта (особенно — хотя и не обязательно,— если метка находится в главной цепи) однозначно характеризует локальные или общие конформационные степени свободы. Обычно т исчисляется наносекундами, но при образовании вторичных макромолекулярных структур можег [c.62]

Затухание люминофоров при возбуждении электронным лучом близко наблюдаемому при возбуждении люминесценции коротким ультрафиолетом. Сходство обоих процессов, отмеченное ещё Ленардом, позже было подтверждено другими исследователями, но скорее в качественных опытах [258, 259, 232]. Более детальный анализ явлений произведён Джонсоном, Нельсоном и др. [128, 196]. В их работах по затуханию при прерывистом возбуждении светом и электронами охвачены наблюдениями все типы промышленных люминофоров. На основании экспериментов авторы приходят к заключению о полной идентичности затухания при обоих видах возбуждения. Это утверждение распространено ими не только на форму кривых, но и на абсолютное значение констант. Для виллемита прочно установлен экспоненциальный закон затухания и одинаковая величина константы (1,2 сек.) при возбуждении люминесценции катодным лучом, резонансной линией неона (740 А) и резонансной линией ртути (2537 А) [125]. [c.176]

Влияние температуры на затухание у всех катодолюминофоров более или менее однозначно и находится в полном согласии со случаями возбуждения люминесценции светом. Низкая температура не оказывает заметного влияния на ход затухания, если он подчинён экспоненциальной зависимости. Фосфоресценция, наоборот, при достаточно низких температурах может быть полностью заморожена . Максимум послесвечения имеет место при комнатной температуре или слегка её превышающей. Точное определение зависимости величины констант затухания от температуры в рассматриваемой области затруднено тепловым эффектом самой бомбардировки, а в отношении фосфоресценции — пониженной ролью её при возбуждении катодным лучом. На долю чистой фосфоресценции обычно приходится не более одного, максимум двух процентов от общей суммы запасаемой люминофором энергии. Среди силикатов, сульфидов и вольфраматов нами не обнаружено изменения констант затухания основного процесса в пределах температур от комнатной до температуры жидкого воздуха. [c.217]

Особенностями спектрального состава ограничиваются свойства свечения, которые обнаруживают глубокое сходство (если не тождество) при возбуждении люминесценции светом и электронами. Во всех остальных свойствах наблюдаются существенные количественные расхождения. Наблюдения показывают, что при близком спектральном составе ход затухания люминофоров различен в обоих случаях возбуждения. В катодолюминесценции определённо преобладают процессы малой длительности с экспоненциальным ходом затухания. Ещё более глубокое различие существует в величине отдачи.. Обсуждение этих свойств свечения рационально отнести в следующий параграф, чтобы с их помощью иллюстрировать"те особенности катодолюминесценции, которые выделяют её среди остальных видов люминесцентного свечения. [c.314]

Флуорометры. Для измерения еще более кратковременных процессов используют флуорометры. Столь кратковременные свечения обычно затухают по экспоненциальному закону (18.6) или закону, мало отличающемуся от экспоненты. Если возбуждение производить модулированным светом (с циклической частотой модуляции со),, то возникшая люминесценция также оказывается модулированной однако ее модуляция при экспоненциальном затухании свечения отстает по фазе от возбуждения на угол [c.434]

Исследование затухания люминофоров ZnS-Си и ZnS-Ag [42] показало, что на начальных стадиях закон затухания отличается от закона Беккереля, причем время, в течение которого наблюдается отклонение, уменьшается прн З еличении интенсивности возбуяодающего света. На дальних стадиях закон Затухания переходит в гиперболический. Отклонение закона затухания от простого гиперболического объясняется тем, что в люминофорах существуют ловушки различной глубины, и кинетика свечения зависит от распределения элек- онов между центрами люминесценции и ловушками. Из расчетов, проведенных Фоком [3, с. 43], следует, что в том случае, когда большая часть электронов Из зоны проводимости попадает не на ловушки, а рекомбинирует с ионизованными центрами, закон затухания будет экспоненциальным (это соответствует начальному участку на кривой затухания). По мере затухания люминесценции число ионизованных центров уменьшается и вероятность. [c.21]

Исчерпывающая классификация законов затухания, а соответственно и воз.можных видов свечения дана С, И. Вавиловым [306] и легла в основу современных представлений о механизме люминесценции. Простейший вид свечения получил название спонтанного. Акты поглощения и излучения локализованы в пределах отдельной молекулы или атома и вызывают только внутреннюю их перестройку. Люминесценция такого рода типична для паров и газов, но часто встречается также в растворах и твёрдых средах. Излучение характеризуется большой скоростьюсек.) и-затухает по экспоненциальному закону. Второй вид свечения может обладать большой длительностью и связан с обратным переходом в нормальное состояние метастабильных систем. Закон затухания также экспоненциальный, но свечение сильно [c.263]

При возбуждении катодным пучком люминофоров, люминесценция которых вызвана переходом внутри центра, затухание подчиняется иногда экспоненциальному закону. В ряде случаев этот закон сохраняется только на ранних стадиях. Следует отметить, однако, что скорость нарастания свечения и затухания не зависит от условий возбуждения и температуры. На дальних стадиях процесс затухания может подчиняться гиперболическому закону. Типичным примером являются люминофоры 2пГ2-Мп и 2п28104-Мп [6]., [c.22]

Наиболее известным люминофором среди соединений висмута является орто-германат висмута ВЦОезО 2 со структурой эвлитина. Кристаллы этого соединения обладают яркой люминесценцией в видимой области спектра при возбуждении УФ-светом (фотолюминесценция) или ионизирующим излучением (радиолюминесценция). Спектр люминесценции имеет вид широкой асимметричной полосы в зеленой области с максимумом 505 нм и полушириной 130 нм. Свечение эффективно возбуждается на краю фундаментального поглощения и в области создания электроннодырочных пар. В области прозрачности кристалла люминесценция не возбуждается. Кинетика затухания фотолюминесценции имеет экспоненциальный вид с характерной длительностью 300 нс при 300 К. Ортогерманат висмута используют и в качестве матрицы для редкоземельных активаторов. Наиболее подробно исследован В140ез012 с примесью неодима. Радиусы трехвалентных ионов висмута (0,098 нм) и неодима (0,104 нм) достаточно близки, так что последний входит в кристаллы В140ез012, изоморфно замещая ионы висмута. При этом происходит лишь незначительное уменьшение параметров решетки кристалла. Такие кристаллы пригодны для использования в лазерных усилителях с высокой мощностью. [c.295]

У некоторых кристаллофосфоров (щелочногалоидные, активированные солями уранила, редкоземельными элементами и др.) наблюдается свечение, отвечающее внутрицентровым переходам. Здесь процессы возбуждения и люминесценции обусловлены электронными переходами в пределах активатора и не связаны с его ионизацией (рис. 14.4.83, Э). По свойствам этот вид люминесценции близок к молекулярной люминесценции (связь между спектрами поглощения и люми-несцешщи, экспоненциальный закон ее затухания, малая длительность т = 10 -10 с). [c.510]

Характеристики люмииесцирующих молекул. Спектр возбуждения люминесценции — зависимость интенсивности люминесценции (флуоресценции, фосфоресценции) от длины волны возбуждающего света. Спектр люминесценции — зависимость интенсивности излучения (флуоресценции, фосфоресценции) от ее длины волны. Поскольку затухание молекулярной люмшгесценции происходит по экспоненциальному закону, то время жизни люминесценции — это время, за которое интенсивность излучения уменьшилась в е раз. [c.303]

Затухание ультрафиолетовой люминесценции фотохимически окрашенных кристаллов каменной соли было впервые исследовано автором [114—116, 119]. Было установлено, что свечение затухает либо по простому экспоненциальному закону, либо в начальный период затухания имеет место отклонение от экспоненты, и кривая в целом представляет собой в этом случае сумму двух экспонент — кратковременной, быстро затухающей, и более длительной, медленно затухающей. Затем выяснилось [128i, что вид кривой зависит от концентрации центров окраски. В слабо рентгенизованных кристаллах Na l (1,2 Ю Т-центров в 1 см ) затухание протекает по простому экспоненциальному закону, тогда как в случае сильно окрашенных кристаллов(8,6- 10 F-цен-тров в 1 см ) кривая может быть представлена в виде суммы двух экспонент (рис. 55). [c.135]

Позднее исследованием затухания ультрафиолетовой люминесценции каменной соли занимались различные авторы, получившие аналогичные результаты. По данным М. Н. Дьяченко 222, 2231, ультрафиолетовая фосфоресценция рентгенизованных кристаллов каменной соли с минимальными остаточными напряжениями протекает по простому экспоненциальному закону, тогда как в случае [c.135]

Выше уже обращалось внимание на сходство рассмотренной здесь простейшей теории рекомбинационной люминесценции с теорией бимолекулярных химических реакций. Обе они базируются на кинетической теории газов (см., например, [4]). Следует отметить, что представления о кинетике процессов люминесценции начали формироваться в период бурного развития физической химии в конце прошлого века. Это налол ило отпечаток как на подход к изучению люминесценции, так и на терминологию. Например, процесс, характеризующийся экспоненциальным законом затухания, часто называют мономолекулярным, а при затухании по гиперболическому закону говорят о бимолекулярном процессе. [c.20]

Из рассмотренного видно, что при экспоненциальном характере затухания, пользуясь только одним этим признаком, трудно судить о том, является ли люминесценция внутрицентровой или рекомбинационной, тогда как при затухании по гиперболе второго порядка вопрос решается однозначно. [c.24]

Приведённая осциллограмма показывает, что описанный осциллографи-ческий метод позволяет изучать процессы затухания и нарастания свечения лишь качественно. В самом деле, при визуальном исследовании затухания свечения обычно удаётся наблюдать изменение свечения в сотни раз, а иногда и в десятки тысяч раз большой диапазон измерений крайне существен для анализа кривых затухания, так как ход затухания на разных его стадиях нередко подчиняется различным закономерностям. На осциллограммах можно проследить ослабление свечения лишь в небольшое число раз, и далёкие стадии затухания обычно совершенно выпадают из анализа. Весьма существенное усовершенствование осциллографического метода, в значительной мере устраняющее этот недостаток, предложено Н. А. Толстым и П. П. Феофиловым [499]. Их приём особенно пригоден для исследования процессов, затухающих и нарастающих по экспоненте он позволяет точно и быстро, в течение нескольких минут, определять среднюю продолжительность простого экспоненциального процесса или устанавливать существование отступлений от него. Несовершенство обычной осциллограммы связано с тем, что на ней расстояния по оси абсцисс пропорциональны времени, а изменение яркости свечений идёт по экспоненте (или другому сложному закону). Вследствие этого или далёкие стадии затухания налагаются на начальные стадии возбул дения, образуя сильный фон (рис. 27, б), или начальные стадии столь сильно сжимаются, что их нельзя количественно анализировать. Н. А. Толстой и П. П. Феофилов предложили заменить у горизонтальной развёртки линейную зависимость от времени экспоненциальной зависимостью. Этого удаётся достигнуть с помощью небольшого усложнения схемы (рис. 28а). На горизонтальную развёртку осциллографа (контакты Н) накладывается напряжение от контура, включающего ёмкость С и сопротивление Л контур питается фототоком второго фотоумножителя Рйг. Последний освещается лампой накаливания 2, свет которой прерывается с помощью диска В2 с той же частотой и фазой, как и свет, возбунодающий люминесценцию. Диск Вц укреплён на общей оси с диском В1. При этом устройстве схемы отклонение луча под действием электрического поля в горизонтальном направлении будет следовать закону [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология