Послесвечения метод

Эксперименты на пикосекундной временной шкале и более короткой требуют других подходов. Световая вспышка, вызывающая возбуждение или фотолиз молекул исследуемого вещества, генерируется лазером с пассивной синхронизацией мод, оснащенным системой выделения одиночного импульса из цуга. Хотя пикосекундная импульсная спектроскопия опирается на методику двух вспышек — возбуждающей и зондирую -щей,— импульс зондирующего света обычно получается за счет преобразования части света возбуждающей вспышки, а необходимая короткая временная задержка легко достигается благодаря конечной скорости света. Зондирующий световой пучок направляется по варьируемому более длинному оптическому пути. Для абсорбционных экспериментов спектр этого излучения может быть уширен (например, ССЬ преобразует малую часть излучения лазера на неодимовом стекле с длиной волны 1060 нм в излучение в широком спектральном диапазоне). Для других диагностических методик, например КАСКР, это излучение может быть преобразовано в излучение другой частоты. Существует также ряд специализированных методик для изучения испускания света в пикосекундном диапазоне. Одна из них связана с электронным вариантом стрик-камеры. Для регистрации временной зависимости интенсивности сфокусированного пучка или светового пятна в механическом варианте стрик-камеры используется быстро движущаяся фотопленка. В электронном варианте изображение вначале попадает на фотокатод специального фотоумножителя типа передающей телевизионной трубки. Под действием линейно изменяющегося напряжения, прилагаемого к пластинам внутри трубки, образующиеся фотоэлектроны отклоняются тем сильнее, чем позже они вылетели из фотокатода. Для регистрации мест попадания отклоненных электронов может использоваться фосфоресцирующий экран с относительно длинным послесвечением, изображение на котором фотографируется или преобразуется с помощью электроники для последующего анализа. Этот метод носит название электронно-оптической хроноскопии. В альтернативном методе для изучения флуоресценции с пикосекундным временным разрешением Используется затвор, основанный на эффекте Керра (вращение плоскости поляризации света в электрическом поле), индуцируемом открывающим лазерным импульсом. В еще одном методе (флуоресцентная корреляционная спектроскопия) часть света возбуждающего импульса проходит через оптическую линию задержки и смешивается с испускаемой флуоресценцией в нелинейном кристалле (см. конец разд. 7.2.3), давая на выходе [c.203]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

Абсолютный квантовый выход процесса люминесценции может быть, конечно, определен сравнением интенсивностей испускаемого света образца и стандарта, чей абсолютный квантовый выход уже точно известен. Хотя этот метод ставит вопрос о том, как был исходно определен квантовый выход для вещества-стандарта, он на практике является наиболее быстрым и удобным. Было предложено несколько стандартов. Полезным веществом является натриевая соль 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Ее разбавленные и обескислороженные растворы в глицерине дают квантовый выход (определенный одним из абсолютных методов), близкий к единице. Аналогичная методика находит распространение в измерениях абсолютных интенсивностей хемилюминесценции в газовой фазе. Спектральное распределение и абсолютная эффективность испускания хемилюминесценции послесвечения воздуха [реакция (4.35) J [c.193]

Разработанные в течение последних двадцати лет три новых экспериментальных метода позволили изучать в газовой фазе и ионные реакции. К ним относятся импульсная масс-спектро-метрия с ионным циклотронным резонансом (ИЦР), импульсная масс-спектрометрия высокого давления и изучение послесвечения [469—478] (см. также литературу, приведенную в разд. 4.2.2). Хотя в основе этих методов лежат различные независимые физические принципы, полученные с их помощью результаты изучения кислотно-основных и других ионных реакций хорошо согласуются между собой (погрешность не превышает 0,4—1,3 кДж-моль или 0,1—0,3 ккал-моль ) и считаются не менее достоверными, чем результаты изучения реакций в растворах. [c.183]

Исследование состава активного азота в состоянии длительного послесвечения при помощи оптической спектроскопии, спектров ЭПР и других методов показало, что главной составной частью его являются атомы N в основном состоянии S) и электронно-возбужденные метастабильные молекулы No (4 2I), обладающие энергией 6,17 эв. Имеются также указания на присутствие в активном азоте колебательно-возбужденных молекул Nj в основном состоянии, которые образуются в процессе [c.33]

Люминесценцией тела в данной спектральной области называют избыток излучения над температурным при условии, что это избыточное излучение обладает конечной длительностью, превышающей период световых колебаний (определение С. И. Вавилова). В старой литературе было принято называть флуоресценцией явления люминесценции, длящиеся очень недолго после прекращения возбуждения фосфоресценцией называли процессы с длительным послесвечением. После того как были разработаны методы измерения длительности свечения от миллиардных долей секунды до сколь угодно больших значений, это разделение потеряло строгий физический смысл и имеет сейчас не больше значения, чем понятия теплого и холодного в учении о теплоте. Сохранение этих слов в научной терминологии оправдано только тем, что они удобны и привычны для быстрой качественной характеристики явлений. Точная и строгая классификация явлений люминесценции была дана С. И. Вавиловым (см. примечание к стр. 16 книги Прингсгейма 8], указанной в дополнительной литературе). По Вавилову, явления люминесценции можно разделить на следующие три группы [c.93]

Отметим также следующие важные методы измерения в послесвечении, измерения в электронных и ионных пучках, фотоэлектронная спектроскопия, измерения метастабильных атомов и молекул, электрохимические методы, методы скачка температуры и (или) давления, ультразвуковые методы, ЯМР, ЭПР. [c.20]

Рис. 10-12. Ударная волна перед шаром (по методу послесвечения азота).

Важной модификацией метода разряда является метод послесвечения (рис. 3). Здесь непрерывный разряд поддерживается в боковой трубке 5 основной поглощающей кюветы смесь исходного исследуемого соединения и инертного газа пропускается через этот разряд, а затем через поглощающую кювету. В разряде образуются свободные радикалы при достаточно большом времени жизни их спектр поглощения может быть получен в поглощающей кювете в условиях, свободных от воздействия различных явлений, протекающих в самом разряде. [c.15]

Послесвечение в потоке, метод 3/141 Послойная выкладка заготовок пластмасс 4/12-14 Послойный анализ 4/893 Постоянная(ые) [c.689]

Получаемые по этому методу сульфиды всегда содержат значительную примесь (5—10%) элементарной серы и, как показано в работах [28, 29], пригодны для получения люминофоров, к которым не предъявляется особых требований в отношении малой длительности послесвечения. Необходимо отметить также и тиомочевинный метод осаждения ZnS [30, 31]. [c.67]

По спектрам поглощения окиси азота [8] была сделана количественная оценка концентрации атомов кислорода и азота. В случае атомов кислорода метод состоит в том, что в систему добавляется NOg в количестве, достаточном, чтобы погасить вызванное ими слабое послесвечение каждый атом кислорода, присутствующий в системе, образует молекулу окиси азота [c.155]

Случаи чистой сенсибилизации, ведущие к повышению яркости в момент возбуждения, пока не известны в катодолюминесценции двукратная активация практически используется для изменения цвета и послесвечения препаратов [93, 163]. В этом отношении интересно поведение титана и циркония совместно с марганцем в силикатах, марганца совместно с медью в сульфидах и редких земель в комбинации с марганцем в фосфатах. Экспериментальный материал в этом направлении ещё недостаточно систематизирован для окончательных выводов. Опыт практического использования двукратно активированных люминофоров позволяет, однако, рассматривать многократную активацию как один из наиболее обещающих методов для регулирования яркости, спектрального состава и затухания катодолюминофоров. [c.135]

В настоящее время определены кислотности и основность многих органических соединений в газовой фазе, чему способствовало освоение в течение последних 20 лет трех новых экспериментальных методов. К их числу относятся импульсная масс-спектрометрия высокого давления (0,1—1300 Па) (МСВД) [22, 23, 118J, послесвечение в быстром потоке газа, например гелия, при давлении около 10 —10 Па [119] и спектрометрия ионного циклотронного резонанса (ИЦР) с импульсным [c.133]

Жижина и Кругликова [308] изучали послесвечение облученных (при комнатной температуре) водных растворов дезоксирибонуклеиновой кислоты ДНК. Хемилюминесценция наблюдалась при нагревании облученных растворов выше 4 ° С. Проведенное исследование показало, что свечение связано с распадом неустойчивых перекисных соединений ДНК, образующихся в ходе облучения в присутствие кислорода. По кинетике затухания свечения методами, описанными в главе V, были получены значения константы скорости распада перекисных соединений и энергии активации (13 ккал моль). Начальная интенсивность свечения пропорциональна концентрации перекисных соединений ДНК, что может быть использовано как метод определения содержания перекисных соединений в облученных растворах. Хемилюминесценция в этих системах, очевидно, связана с реакциями свободных радикалов, о чем свидетельствует ослабление свечения нри введении антиокислителей. [c.239]

Помимо природы, вида и условий возбуждения св-ва К. (спектр и энергетич. выход свечения, длительность послесвечения) существенно зависят от технологии их получения, к-рая обычио включает прокаливание аморфной шихты, состоящей из оси. в-ва и активирующих добавок, прн т-рах 900-1200 °С. Для улучшения процесса кристаллизации в шихту иногда добавляют плавни (К.С1, LiF, a lj и др.). В процессе прокаливания происходит частичное замещение иоиов осн. в-ва ионами активирующих примесей. Для эюй же цели применяют ионную имплантацию, электролитич активацию, лазерные распыление и отжиг, др. методы, позволяющие получать К. при значительно более низкой т-ре. В ряде случаев синтез осуществляют в атмосфере инертных газов. Для формирования центров свечения заданной структуры и получения требующихся для практики св-в свечения в К. часто вводят помимо активатора соакти-ваторы и сенсибилизаторы. [c.535]

Поскольку теоретические расчеты реакций (133) —(136) проведены для газовой фазы и поскольку эффекты растворителя представляют собой существенные возмущения, чрезвычайно интересны недавние исследования ряда газофазных реакций нуклеофильного замещения в алкилгалогенидах [88]. Для этого использовался метод ионного циклотронного резонанса и техника послесвечения в потоке. Скорости реакций, таких, как [c.341]

Бредли Мур и сотр. [167] с успехом применили инфракрасные лазеры для изучения V—Т- и особенно V—У-обменов. Сущность метода заключается в облучении образца газа модулированным лазерным импульсом и в регистрации последующей инфракрасной флуоресценции послесвечения. Опубликовано большое количество работ по измерениям скорости релаксации СОг (О, 0°, 1), возбужденной лазером на смеси N2 и СО2. Применение метода двойного микроволнового резонанса для исследования вращательной релаксации описано в разд. 4.6. [c.224]

Из изложенного следует, что загрязнения осадка ионами, содержащимися в растворе, полностью избежать нельзя. В то же время процесс осаждения можно вести так, чтобы увеличить степень очистки материала от нежелательных примесей. Например, при осаждении сульфидов цинка и кадмия пропусканием сероводорода через слегка подкисленные серной кислотой растворы сульфатов происходит дополнительная очистка от Со, Ni и Fe, которые остаются в маточном растворе. Радиохимический метод анализа показал, что при содержании кобальта в очищенном растворе сульфата цинка (4- 6) 10 г Со-г- ZnS04 концентрация его в сульфиде не превышает 2 10 г Со г- ZnS. Осадок, получаемый в этих условиях, сравнительно легко отстаивается и фильтруется, в то время как осаждение при избытке щелочи, например после перевода Zn + в комплекс Zn(NH3)4F+, дает рыхлый осадок с повышенной адсорбционной способностью, увлекающий с собой большое количество плохо отмываемых примесей и приводящий к получению люминофоров с длительным зеленым послесвечением. Такое влияние серной кислоты связано как с астабилизующим действием избытка 8042--ионов, так и с замедление процесса образования ZnS, уменьшением степени пересыщения и соответствующим уменьшением числа образующихся зародышей. Следует иметь в виду, что при быстром формировании осадка он загрязняется содержащимися в растворе веществами не только вследствие увеличения его поверхности, но и потому, что примеси скапливаются в пространстве между образующими осадок коллоидными агрегатами. [c.245]

Данная глава посвящена методикам измерения люминесцентных характеристик [1, с. 39—91 2, с. 54—84 3, с. 595—666 4, с. 221—457 5, с. 21—34 6, с. 37—78 и 111—132 7, с. 106—142], из которых наибольшее значение имеют сцектры поглощения и излученпя, выход люминесценции, длительность послесвечения, а также некоторых других физических свойств люминофоров. Кроме того, описаны применяемые в измерительной практике методы возбуждения фото-, катодо- и электролюмпнофоров. [c.167]

И. А. Эльцин, ЖТФ 2, 846 (1932), Послесвечение азота, как метод контроля чистоты газа. [c.746]

Если небольшое количество КОа подмешивается к струе атомов кислорода, то в системе по реакции (1) образуется окись азота, которая далее реагирует по реакции (2), с образованием желто-зеленого послесвечения. Если медленно повышать количество N02, то окиси азота образуется больше, но кисдорода на следующую реакцию остается меньше наконец, в какой-то момент свечение гаснет, и здесь скорость подачи двуокиси азота равна концентрации атомов кислорода. Такого рода эксперименты обычно называют титрованием в газовой фазе. Подобный метод используется для определения концентрации атомов азота. [c.159]

Особенно важное значение имеет временная зависимость механических воздействий, которая выражается в явлениях упругих последействий, зависящих от времени релаксации . Статистическими методами можно вычислить время релаксации как функцию от температуры с повышением температуры ускоряются реакции стекла на механические воздействия. Эти реакции можно трактовать как химические. Энергия активации для них представляет величину того же порядка, что и в прюцессах электропроводности и химической коррозии. Точно так же В1ремя релаксации, проявляющееся в продолжительности свечения фосфоресценции, можно объяснить, пользуясь терминами химической механики . Смайли и Уэйл в сильно закаленных ура-нилсодержащих стеклах наблюдали фосфоресцентное послесвечение как типичное структурно-чувствительное свойство, зависящее от химического состава стекла (например, от содержания щелочных или щелочноземельных катионов в борных стеклах). Этот эффект уменьшается с повышением содержания щелочей, что представляет полную аналогию с эффектом затухания звуковых волн. [c.115]

Г. Герцберг исследовал спектры свыше 30 свободных радикалов, используя методы послесвечения, непрерывного фотолиза и импульсного фотолиза. Интерпретация этих спектров в значительной мере способствовала изучению структуры молекул вообще. [c.687]

Принцип действия осциллографических полярографов применительно к одноцикличному методу заключается в следующем. На последней стадии жизни ртутной капли, когда скорость изменения поверхности минимальна, к ячейке прикладывается линейно изменяющееся напряжение. Это же напряжение после соответствующего усиления подается на горизонтально отклоняющие пластины электронно-лучевой трубки. Падение напряжения, создаваемое током ячейки на измерительном сопротивлении, усиливается и поступает на вертикально отклоняющие пластины трубки. Таким образом, полученное на экране осциллографа изображение выражает зависимость тока ячейки от приложенного напряжения. Для удобства измерения и фотографирования осциллограммы в приборах обычно применяются электроннолучевые трубки с длительным послесвечением. [c.99]

Среднее время пребывания t частиц в плазме разряда или зна-- чение параметра переноса ф можно установить экспёриментально разными методами [680, 159, 1034]. Наиболее распространенным является предложенный в работе [680] способ установления т путем намерения интенсивности и длительности послесвечения спектральной линии элемента при импульсном введении его на вращающихся (перпендикулярно оси разряда) зондах непосредственно в плазму дуги. Надо заметить, что условия прохождения частиц через разряд при таком способе введения пробы, отличаются от соответствующих условий при испарении пробы из электрода. Поэтому значения т в обоих случаях могут быть разными. [c.114]

В работе [120] применен другой тип разряда, возбужденный в окиси углерода при низком давлении. Затем окись углерода откачивают, и появляется послесвечение, обусловленное главным образом наличием Сг (при высоком давлении). Когда в область послесвечения был введен ацетилен, на стенках появилась пленка, причем ее характеристики в некоторой степени зависели от скорости введения ацетилена. Вообще осадок тяжелый, но легко отделялся от стенок, имел красно-коричневую окраску, когда пленка была тонкой с увеличением толщины пленки окраска становилась черной, эмпирическая формула осадка изменялась от С15Н5О до С20Н4О. Анализ методом дифракции электронов показал, что он состоит из мельчайших кристаллитов графитовой структуры. Похожий материал можно получить, если заменить окись углерода азотом при использовании вместо ацетилена бензола или этилена также можно получить углерод, хотя и в относительно меньшем количестве. [c.296]

Из трех схем, изобрангенных на рис. 25, наиболее опасна в смысле засветки установка б применение скрещенных светофильтров в этом случае обязательно. Однако засветка возбуждающим светом может происходить и в других схемах, в особенности если люминесценция обладает малым выходом, а чувствительность приемника к возбунодающему свету велика. Причина засветки заключается в том, что возбун дающий свет может рассеиваться стенками сосуда или поверхностью люминесцирующего объекта. В случае а примесь рассеянного возбуждающего света неизбежна, так как приемник направлен на освещенную этим светом поверхность. В случае б пучок возбуждающего света следует ограничить так, чтобы он не касался боковых стенок сосуда этим можно почти полностью исключить попадание возбуждающего света в приемник. Если, кроме того, люминесцирующий объем поместить в сосуд, загнутый сзади в виде рога Р (окрашенного черной краской), то засветка будет практически полностью исключена (метод черного фона). Схема б практически не применяется. Однако для наблюдения фосфоресценции (послесвечения), когда оно ведется после прекращения возбуждения, это расположение, удобное конструктивно, может быть полезным. [c.88]

Для исследования химических взаимодействий и состава образующихся соединений щироко используют метод Остромыслен-ского—Жоба" , при этом регистрируют интенсивности флуоресценции приготовленных эквимолекулярных смесей растворов. Веским аргументом в пользу наличия химического взаимодействия между органическим веществом и примесью является отсутствие уменьшения средней длительности послесвечения при изменении интенсивности флуоресценции, т. е. нарушение соотношения (8). [c.34]

Кларк и его сотрудники [35—39] и Уитроу и Рас-свейлер [233, 294] изучили спектры, испускаемые при горении бензина и других топлив в двигателе внутроннего сгорания. Последние два автора применили стробоскопический метод, который позволил им исследовать спектр света, излучаемого в камере сгорания, в любой момент горения заряда. Обычные фотографии показали, что увеличение давления в момент быстрого сгорания последней части горючего приводит к усилению свечения газов, через которые пламя уже прошло. Уитроу и Рассве1шер называют это усиление свечения газов послесвечением , а другие авторы называют его иногда догоранием . Автор предпочитает употреблять для явлений, связанных с горением, термин догорание , а послесвечение применять для обозначения свечения, наблюдаемого после выключения электрического разряда в газах. Судя по фотографиям, спектр фронта пламени очень сходен со спектром внутреннего конуса обычного стационарного пламени в спектрах пламени бензина и бензола наблюдаются обычные системы полос Са, СН и ОН в спектре этилового спирта — в основном полосы ОН и СН и следы наиболее интенсивных полос Свана а в спектре метилового спирта — полосы ОН, очень слабые следы полос СН и совсем не обнаруживаются полосы Са- [c.114]

Рассмотрим основные особенности методов экспериментального исследования к. д. р. Один из наиболее распространенных методов измерения к. д. р. разработан Бнонди с сотрудниками и состоит в исследовании характера уменьшения плотности электронов в послесвеченни положительного столба разряда [12, 74]. Плотность электронов измеряется микроволновым методом, основанным на зависимости собственной частоты микроволнового резонатора от плотности электронов, заполняющих резонатор. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология