Практические ряды потенциалов

Можно с уверенностью сказать на основании большого экспериментального материала, что при сознательном учете ряда условий можно легко получить весьма интересные и важные результаты для оценки электроповерхностных свойств многих систем, имеющие не качественное, а количественное значение. Привлечение внимания за последние годы к величине поверхностной проводимости в связи с аномалиями -потенциала оказалось весьма плодотворным, так как поверхностная проводимость выявилась также как самостоятельная, весьма важная характеристика капиллярно-пористых тел, имеющая практическое значение (в связи с явлением капиллярной сверхпроводимости) для решения биологических проблем и многих технических вопросов. [c.117]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Скорость процесса растворения при работе элемента зависит от напряжения, которое устанавливается между обоими металлами, находящимися в контакте [12]. При этом один из металлов растворяется. Ток и разность потенциалов зависят от состава агрессивной среды и ее сопротивления. Приблизительную оценку напряжения элемента можно получить на основании ряда напряжений металлов, в котором металлы расположены так, что вышестоящий защищает нижестоящий. Однако обычный ряд напряжений металлов не всегда применим. В нем сопоставляются стандартные потенциалы, т. е. такие, которые принимают металлы в стандартных растворах своих собственных солей. При других условиях, в частности в иной коррозионной среде (например, в соленой или кислой воде), потенциалы металлов имеют другие значения. На потенциал алюминия и его сплавов оказывает значительное влияние термическая обработка (впрочем, он снижается и без термического воздействия). В подобных случаях изменяется и последовательность металлов в ряду напряжений. Тогда говорят-уже о практическом ряде напряжений. В табл. 12.5 приведен такой ряд в сопоставлении со стандартными значениями потенциалов. [c.589]

В ряду напряжений металлов свинец стоит непосредственно перед водородом, нормальный электродный потенциал его — 0,126 В, поэтому в разбавленных соляной и серной кислотах он практически не растворим. Растворение свинца в этих кислотах даже средней концентрации затрудняется еще малой растворимостью хлорида и сульфата свинца, и это свойство свинца используется в промышленности. [c.200]

Явления перенапряжения представляют не только теоретический, но и практический интерес, в частности перенапряжение водорода. Для иллюстрации этого можно указать, что выделение путем электролиза таких металлов, как Ре, РЬ, 2п, которые стоят выше водорода в ряду напряжений, может осуществляться только благодаря тому, что они обладают перенапряжением, значительно меньшим, чем перенапряжение водорода на этих металлах, в особенности при высоких плотностях тока. Поэтому потенциал выделения его становится большим, чем потенциал выделения этих металлов. В случае применения тока большей плотности при высоком перенапряжении можно получать вещества в более активном состоянии. [c.452]

Очевидно, что достаточно вычислить два интеграла в формуле (3.107), чтобы затем получать решения для любого а. практически без дополнительных вычислительных затрат. Таким образом, в процессе вычислений фактически проводятся лишь итерации алгебраического уравнения (3.108), которое решается методом Ньютона. Выбор этого метода обусловлен тем, что при а = 1 аппроксимирующий потенциал является разложением исходного потенциала в ряд Тейлора до второго члена и при малых приращениях дает удовлетворительное приближение. Следовательно, а должно быть близко к 1. Известно, что если в начальном приближении мы находимся недалеко от корня, то метод Ньютона обладает квадратичной сходимостью. Использование уравнения (3.107) дает возможность записывать необходимые в методе производные по параметру а в аналитическом виде. й [c.81]

Возобновляемые источники энергии могут быть прямо преобразованы в электрическую энергию, а солнечная и геотермальная энергия также в тепловую, что уже нашло практическое применение как в СССР, так и в ряде зарубежных стран. Однако к. п. д. преобразования и экономические показатели производства энергии при использовании большинства этих источников (за исключением гидравлической энергии) уступают в настоящее время получению электрической энергии на базе органических топлив. Поэтому, несмотря на высокий оцениваемый годовой технический потенциал рассмотренных источников энергии — свыше 80% современного мирового потребления энергоресурсов (даже без учета энергии солнечного излучения), общий вклад их в развитие мировой энергетики до конца века будет незначительным. Небольшим будет и вклад биомассы в качестве альтернативного сырья для производства заменителей нефтяных моторных топлив в виде спиртов или биогаза, хотя для отдельных стран, в основном расположенных в тропическом поясе, использование биомассы может играть существенную роль. [c.26]

Для защиты стальных сооружений принципиально могут быть использованы все металлы, расположенные в электрохимическом ряду напряжений выше железа, т. е. имеющие более электроотрицательный потенциал. Практически используются магний, цинк и алюминий, физико-химические характеристики которых приведены в табл. 21. [c.155]

Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Величина 1/2 характеризует природу иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Для обратимого процесса величина 1/2 практически совпадает с величиной стандартного окислительного потенциала. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/ будут отличаться не менее чем на 100 мВ) удается фиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению компонентов смеси на электроде. В этом случае получают полярографический спектр. [c.169]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Практическое применение электроосаждения металлов — гальванопластика — было предложено русским акад. Б. С. Якоби в 1837 г. Свойства покрытий можно эффективно регулировать, добавляя в раствор органические вещества (Н. А. Изгарышев). Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждения имеет большое практическое значение. В присутствии некоторых органических веществ скорость электроосаждения ряда металлов не зависит от потенциала в области адсорбции органического вещества (М. А. Лош-карев). Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Зависимость тока от степени заполнения поверхности органическим веществом 0 описывается соотношением [c.208]

Для решения ряда практически важных вопросов возникает необходимость сопоставления кислотности растворов в различных растворителях, приведение значений рНр к единому началу отсчета. Можно было бы полагать, что измерения, произведенные на рН-метре, откалиброванном по водным стандартам, должны давать значения pH по отношению к единому стандарту, так как электрод сравнения остается неизменным и измеряемая э. д. с. представляет собой разность потенциалов электродов, обратимых по отношению к ионам водорода, опущенных в стандартный водный и исследуемый неводный растворы. Однако, как уже говорилось, наличие фазового потенциала не позволяет находить значения р Нр, отнесенные к единому водному стандарту. [c.410]

Перенапряжение для катодных реакций, сопровождающихся выделением металлов, обычно близко к нулю. Исключениями являются железо (Д к = 0,24 В), никель (Д к = 0,23 В). При выделении на катоде водорода перенапряжения могут достигать значительных величин. При этом перенапряжение зависит от материала электродов, состояния их поверхности, плотности тока и целого ряда других факторов, которые трудно учесть. Водородное перенапряжение позволяет электрохимически выделять на катоде более активные металлы (имеющие более отрицательный по сравнению с водородом стандартный электродный потенциал), такие, как Мп, 2п, Ре, N1, 5п, РЬ. Например, при электролизе кислых растворов солей цинка на цинковом катоде должен был бы выделяться водород, но величина водородного перенапряжения на цинке порядка 0,7 В, что близко к стандартному электродному потенциалу цинка (—0,76 В), для которого перенапряжение практически равно нулю. Это приводит к совместному выделению на катоде водорода и цинка. Поскольку анодные процессы в электролизерах с инертным анодом сопровождаются обычно выделением газообразных продуктов, то для этих процессов также характерны явления перенапряжения, достигающие иногда значительной величины. [c.298]

Практически мы можем измерять скачок потенциала между двумя точками в одной фазе, гак как при этом не изменяется химический потенциал. Таким образом, в уравнение (IX.24) введены величины ф, не поддающиеся измерению. Pai ee мы вводили также не поддающиеся измерению термодинамические характеристики отдельных ионов. Ряд физиков (В. Гейзенберг, Э. Гуггенгейм и др.), разделяя идеалистические воззрения эмпириокритицизма, утверждают, что физик может оперировать лишь величинами, которые, по крайней мере, в принципе могут быть измерены. Эта концепция неправильна. [c.247]

Измерялся ток, идущий от собирающей пластинки к земле. При этом тормозящее поле задерживало электроны, потерявшие скорость в результате столкновений с атомами ртути. Оказалось, что при малой энергии (меньше 4,9 эВ) электроны, вопреки законам классической механики, проходят через пар ртути, практически не теряя энергию. Как только энергия электронов достигает указанной величины (4,9 эВ), электронный ток падает, так как проходящие электроны теряют энергию, возбуждая переход электронов атомов ртути на первый разрешенный уровень. При дальнейшем повышении энергии фиксируется ряд максимумов и минимумов в кривой зависимости тока от потенциала. [c.542]

Первый потенциал ионизации возрастает от ванадия к ниобию незначительно (на 0,14 В), а от ниобия к танталу более резко (на 1,0 В). Это объясняется заметным уплотнением электронной оболочки тантала за счет ярко выраженного эффекта проникновения б -электронов под экран 4/ -электронов. Однако вторые потенциалы ионизации в этом ряду монотонно уменьшаются, что можно объяснить относительным уменьшением прочности связи оставшегося неспаренного я-электрона с ядром. В целом оказывается, что сумма первых двух потенциалов ионизации у ванадия заметно больше (21,87 В), чем у ниобия и тантала (20,36 20,58 В соответственно), а у последних эти характеристики практически совпадают. Сравнивая последующие потенциалы ионизации, отметим, что 1 , /4, /5 уменьшаются в ряду V — N1) — Та. Это приводит к уменьшению в этом же направлении суммы пяти потенциалов ионизации. Последнее обстоятельство и объясняет, с одной стороны, увеличение стабильности высшей степени окисления при переходе от ванадия к танталу, а с другой. стороны, нарастание металлических 426 [c.426]

Актуальной задачей исследований является расширение синтетического потенциала фурановых соединений. Фурановые производные, в состав которых входят различные 0-, Ы-содержащие гетероциклы, представляют собой уникальное химическое сырье - источники (прекурсоры) для получения широкого ряда ценных в практическом отношении соединений, получение которых иными методами затруднено. Помимо разработки теоретических основ гетероциклической химии и возможного применения соединений фуранового ряда и продуктов их трансформации в качестве полупродуктов для тонкого органического синтеза, огромный интерес представляет изучение биологической активности последних с целью создания препаратов для медицины и сельского хозяйства. [c.29]

Практическая проверка методики была осуществлена на магистральном газопроводе Средняя Азия-Центр. Потенциально опасные места определялись на основании анализа данных измерения поперечного градиента потенциала, измеренного как до отключения катодной поляризации, так и в различные моменты времени после ее отключения. Следует отметить, что для протяженных конструкций, таких как магистральные газопроводы, в ряде случаев удобным инструментом электрометрических обследований является измерение не самого потенциала, а его продольного градиента. При этом проводят измерение разности потенциалов между двумя точками на поверхности земли, одна из которых находится над сооружением, другая - на расстоянии 2- 10 м от него. [c.98]

На основании изложенного заметим, что мнение об измерении защитного потенциала как можно ближе к защищаемому сооружению не имеет научного обоснования. Именно это и привело к многообразию критериев определения защищенности подземных сооружений. И именно поэтому в ряде случаев отмечаются различные значения потенциалов, при которых подземные сооружения не корродируются в эксплуатации. Эти значения находятся в пределах от —0,87 до —2,5 В, Исходя из практических результатов, этот интервал защитных потенциалов рекомендуется ГОСТ 9.015—74, [c.23]

Что касается емкостной помехи, то на стационарном электроде ее составляющая, обусловленная ступенчатой разверткой потенциала, практически отсутствует, если пауза между импульсами в несколько раз больше их длительности (/ /и). Поэтому регистрируемый емкостный ток в конце каждого импульса определяется весьма малым значением экспоненциальной составляющей, вызванной данным импульсом. В случае обратимой электрохимической реакции нижняя граница определяемых концентраций приближается к значениям, получаемым на РКЭ. В то же время в ряде случаев односторонний и относительно длительный постояннотоковый электролиз на стационарном электроде под действием потенциала развертки Е может привести к заметному обеднению приэлектродного слоя, а также к блокированию поверхности электрода продуктами электрохимической реакции. [c.358]

Действительно, в ряде случаев спектры импеданса алмазных электродов удовлетворительно описываются эквивалентной схемой рис. 12 6 с практически частотно-независимой (в интервале 1-10 Гц) емкостью [99]. На рис. 13 построены зависимости обратного квадрата дифференциальной емкости С от потенциала электрода Е. При этом рис. 13 а приведен для случая частотно-независимой емкости напротив, прямая на рис. 13 б получена усреднением частотно-зависимой емкости электрода по всему диапазону использованных частот. [c.28]

Минимальный потенциал, достаточный для разряда ионов, называется потенциалом р азложения . Практически истинный потенциал разряда ионов по различным причинам в большей или меньшей степени превышает абсолютную величину собственного равновесного потенциала данного электрода, а потому ряд напряжений дает лишь теоретический низший предел, но не реальную величину потенциала разряда. Реальная величина потенциала разряда определяется экспериментально чагае всего методом поляризационных кривых для каждого электрода в отдельности. [c.263]

Характерным примером являются хром и алюминий. Хром, по измерениям Грубе и Брейтингера [80], является неблагородным элементом, так как он имеет потенциал —0,557 или —0,509 в. Однако это активное состояние очень трудно достигается. Его можно получить, помещая хром в соляную кислоту, из которой удален кислород, или активируя его в кислых растворах с помощью очень неблагородного металла, например магния. У алюминия стандартный потенциал может быть только рассчитан, так как измерить его непосредственно не удается. Потенциал алюминия, находящегося в пассивном состоянии, более чем на 1 в положительнее потенциала активного алюминия. Поэтому в так называемом практическом ряду напряжений для некоторых элементов и сплавов обычно приводится два значения потенциала для активного и для пассивного состояний. Обычно это сплавы на базе хрома и никеля, например [c.649]

В ряду напряжений марганец находится между алюминием и цинком стандартный электродный потенциал системы Мп +/Мп равен —1,179 В. На воздухе марганец покрывается тонкой оксидной пленкой, предохраняющей его от дальнейщего окисления даже при нагревании. Но в мелкораздробленном состоянии марганец окисляется довольно легко. Вода при комнатной температуре действует на марганец очень медленно, при нагревании — быстрее. Он растворяется в разбавленных соляной и азотной кислотах, а также в горячей концентрированной серной кислоте (в холодной Н2504 он практически нерастворим) при этом образуются катионы Мп2+. [c.663]

Практическое применение электроосаждения металлов — гальванопластика — было предложено русским акад. Б. С. Якоби в 1837 г. Свойства покрытий можно эффективно регулировать, добавляя в раствор органические вещества (Н. А. Изгарышев). Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждеиия имеет большое практическое значение. Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. В присутствии некоторых органических веществ скорость электроосаждения ряда металлов не зависит от потенциала в области адсорбции органического вещества (М. А. Лошкарев). Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки адсорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. Добавление органических веществ широко используется при получении гладких и блестящих покрытий (Н. Т. Кудрявцев, К. М. Горбунова, Ю. Ю. Матулис, С. С. Кругликов и др.). Органические вещества— выравниватели и блескообразователи — адсорбируются преимущественно на выступах, где создаются более благоприятные условия для доставки этих веществ к поверхности, и препятствуют осаждению металла на этих участках, в то время как углубления постепенно заращиваются. [c.247]

Электрический потенциал диэлектриков измерялся методом электризации [22]. Эти данные нужны и полезны, но следует иметь в виду, что они практически невоспроизводимы. По-видимому, чистота поверхности, качество обработки и влажность влияют на величину контактной разности потенциалов сложным образом. Имея это в виду, можно охарактеризовать изоляционные материалы, расположив их в виде трибоэлектрического ряда [c.93]

Как было указано ранее, для поверхности определенной химической природы при определенном составе и концентрации прилегающего к ней раствора, электрокииетический потенциал — величина постоянная. Однако практически требуется соблюдение ряда условий, чтобы полученная величина скорости движения жидкости через капиллярную систему была действительной характеристикой электроосмотической скорости. В системе должны быть созданы все условия для установления ламинарного стационарного потока жидкости. На это положение в особенности следует обращать внимание при работе с такими сложными капиллярными системами, как порошковые, где для установления ламинарного стационарного потока жидкости необходимо использовать диафрагмы достаточно большой толщины. Толщина диафрагмы не должна быть ниже определенного критического значения. Это значение не является постоянным, оно увеличивается с увеличением радиуса капилляров пор диафрагмы и с уменьшением -потенциала. Для обычно применяемых в работе [c.186]

При сопоставлении электрокаталитической активности различных материалов следует учитывать целый ряд факторов. Прежде всего необходимо принимать во внимание зависимость скорости процесса от потенциала электрода-катализатора, она часто на разных электродах имеет разный наклон. Поэтому порядок активности будет зависеть от интервала потенциалов, в котором проводится сравнение. Сравнение следует проводить либо при заданном потенциале относительно одного и того же электрода сравнения, либо при равновесном потенциале для данного процесса, если этот потенциал известен или может быть рассчитан. Сопоставление при равновесном потенциале страдает тем недостатком, что проводится в условиях, существенно отличающихся от условий практического использования данного процесса. Далее необходимо принимать во внимание возможность существенного изменения свойств материала за счет структурных факторов. Кроме того, порядок активности может меняться при изменении температуры, при которой проводится процесс. Например, рутений, будучи пассивным в реакции электроокнсления метанола при 20° С, при 80° С по активности превосходит платину в некотором интервале потенциалов (О. А. Петрий, В. С. Энтина). Наконец, следует учитывать, что при изменении природы катализатора иногда происходит и смена лимитирующей стадии процесса. [c.297]

Коагуляция коллоидов происходит под влиянием ряда факторов, которые уменьшают электрокинетический потенциал и тем самым способствуют слипанию частиц. К числу факторов, снижающих устойчивость коллоидов, относятся введение в раствор электролитов, повышение температуры, введение коллоидов, имеющих противоположньш заряд, и глубокий диализ. Наиболее действенным и изученным фактором является введение электролитов. Многочисленные исследования показали, что практически все электролиты вызывают коагуляцию это было отмечено еще в работах Т. Грэма, И. Г. Борщова — исследователей, способствовавших становлению коллоидной химии. [c.418]

Допустим, что платиновый катод находится в растворе К2504. Задаем ему отрицательный (уменьшающийся положительный) потенциал. Когда будет достигнут потенциал восстановления какого-либо окислителя (в данном случае ионов К или в воде), появится ток и начнет возрастать. Согласно ряду напряжений, ион водорода, будучи более сильным окислителем, будет восстанавливаться легче при менее отрицательном потенциале, чем ион К Поскольку перенапряжение на платине практически отсутствует, в действительности происходит восстановление воды, а ион калия не восстанавливается. [c.208]

Первый потенциал ионизации в ряду V—Nb—Та возрастает от ванадия к ниобию незначительно (на 0,14 В), а от ниобия к танталу более резко (на 1,0 В). Это объясняется заметным уплотнением электронной оболочки тантала за счет ярко выраженного эффекта проникновения 6з-электронов под экран из 4/"-электронов. Однако вторые потенциалы ионизации в этом ряду монотонно уменьшаются, что можно объяснить относительным уменьшением прочности связи оставшегося неспаренного s-электропа с ядром. В целом оказывается, что сумма первых двух потенциалов ионизации у ванадия заметно больше (21,87 В), чем у ниобия и тантала (20,36 20,58 В соответственно), а у последних эти характеристики практически совпадают. Сравнивая последующие потенциалы ионизации, отметим, что /,, /4, уменьшаются в ряду V—Nb—Та. Это приводит и к уменьшению в этом же направлении суммы пяти потенциалов ионизации. Последнее обстоятельство и объясняет, с одной стороны, увеличение стабильности высшей степени окисления при переходе от ванадия к танталу, а с другой стороны, нарастание металлических свойств В степени окисления +5 в том же направлении, что вообще характерно для многих -элементов. Последнее обстоятельство подтверждается и изменеиием электроотрицательности, которая несколько уменьшается при переходе от ванадия к ниобию и танталу. [c.300]

Это предположение было обоснованным, так как многие исследования показали, что присутствие ряда органических веществ, особенно нитро- и нитрозосоединений, перемещает потенциал плати-но-водородного электрода далеко в положительную сторону [8 9]. Помимо того, было доказано, что практически всю анодную поляризационную кривую, приведенную на рис. 17, можно получить путем подбора серии окислителей с широким набором редокс-потен-циалов [85 88]. И. Л. Розенфельд и его сотрудники создали широкую номенклатуру эффективных ингибиторов, в которых сочетаются пас-сивационные и адсорбционные свойства, что способствует защите черных и многих цветных металлов от коррозии. Это достигается в результате перевода металла в пассивное состояние при восстановлении окислительного компонента ингибитора, адсорбция других компонентов ингибитора сокращает активную поверхность и облегчает достижение пассивности. [c.51]

При отрыве флажка происходит резкий скачок потенциала в отрицательную сторону, обусловленный возникновением СОП по месту отрыва. В момент подключения катодного электрода (для наиболее полного стравливания поверхности по месту (50П) потенциал резко спадает практически до значения стаодонарно-го потенциала этого металла. Нагружение бывшей СОП производится после отключения катодного Электрода и установления стационарного Потенциала по месту СОП. Как следует из графика, в момент приложения нагрузки разблагораживание потенциала бывшей СОП, в отличие от потенциала старой поверхности, не пронсходит. Аналогичное явление наблюдается и при деформировании СОП для ряда других углеродистых сталей (Ст. 2, Ст. 3, Ст. 30, Ст. 40, Ст. 45), Таким образом, СОП (вернее, бывшая С(ЗП) сталей не подвержена де формаиионной активации, i, е, з чение а для нее практически равно нулю [62]. [c.87]

При любых расчетах отдельных свойств молекул и молекулярных обьектов всеща встает вопрос о сопоставлении результатов с экспериментами Это тем более важно, что, поскольку все расчеты выполняются лишь для моделей реальных систем (о неизбежности этого говорилось в гп 2), то полного согласия расчетных и экспериментальных данных, в принципе, быть не может Более того, такое сопоставление,как правило, может быть проведено лишь на полуколичественном или даже качественном уровнях В самом деле, выше обсуждался вопрос о влиянии электростатического поля молекулы на ход определенных химических реакций Было показано, что расчет карт межмолекулярных электростатических потенциалов оказывается очень полезным для получения ответа на вопрос о том, с большей или меньшей вероятностью в конкретных случаях будут идти, например, ион-молекулярные реакции Можно построить корреляционные соотношения между значениями электростатических потенциалов в определенных участках окружающего данную молекулу пространства и скоростью реакции (выходом окончательного продукта) Можно найти и так называемые коэффициенты корреляции между рассчитываемыми значениями молекулярных характеристик и наблюдаемыми Однако, поскольку межмолекулярный электростатический потенциал является лишь одним из ряда дейсп щих факторов, да и сами положенные в основу расчета упрощенные модели явления исключают, например, не только температуру окружающей среды, но и саму эту среду, то выделение электростатической причины в чистом виде становится практически невозможным [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология