Эффекты термические влияние

Положительное влияние предварительной термической подготовки на качество кокса тем больше, чем меньше спекаемость шихты и больше выход летучих из нее. Каждый тип угля и шихты характеризуется определенной температурой предварительного нагрева, при которой получают максимальный эффект. Так, наилучшие результаты для шихт, составленных из кузнецких углей, были получены при нагреве их перед коксованием до 130—140°С, донеикие можно нагревать выше, до 180—200ОС. На технологические свойства угольной загрузки оказывают влияние также условия ее термической подготовки скорость нагрева, содержание кислорода в газовом теплоносителе, вид теплоносителя (газообразный, твердый), вид контакта (непосредственный или через греющую стенку и др. В настоящее время осваивается головная промышленная установка на Западно-Сибирском металлургическом комбинате. Нагревают угольную шихту газовым теплоносителем в трубе-сушилке. Производительность коксовой батареи может быть повышена до 40%, расход тепла на коксование снижается на 10-12%, в состав шихты мохгг быть включено 20-25% слабоспекающихся углей. [c.209]

Оформление и расшифровка термограмм. Общий вид термограммы до расшифровки (а) и после нее (б) представлен на рис. 7. На термограмме следует записать дату проведения опыта, наименование исследованной системы, состав сплава, сопротивление в цепи простой и дифференциальной термопар, скорость нагрева и охлаждения, скорость вращения барабана. Записи рекомендуется производить тушью на лицевой стороне фотобумаги. После этого на термограмму наносят-из-меренные температуры, соответствующие разрывам на кривой простой записи. После этого измеряют расстояние (в миллиметрах) от нижнего края фотобумаги до соответствующего разрыва в простой записи и строят градуировочную прямую в координатах Т—I. Затем необходимо отметить термические эффекты фазовых превращений сравнением простой и дифференциальной записей. Термический эффект с горизонтальной площадкой на кривой простой записи отвечает нонвариантному процессу. При этом на кривой дифференциальной записи моменту начала фазового перехода соответствует резкое отклонение от горизонтального хода. Если нонвариантному процессу на кривой простой записи не отвечает горизонтальный участок (вследствие влияния положения спая Термопары в тигле, большого отвода тепла по [c.18]

Если такая чувствительность не обнаружена при ускоренных испытаниях, тогда можно считать, что отрицательный эффект термического влияния сварки в соответствии с этими испытаниями не проявится в реальных условиях эксплуатации. В том случае, если сварные образцы оказались чувствительны к этой пробе, а при обычных испытаниях получен положительный результат, все равно остается опасность проявления в некоторых условиях отрицательного эффекта термического влияния сварки, для предотвращения которого необходимо или принимать соответствующие меры предосторожности, или заменять материалы на более стойкие. Учитывая, что влияние такого рода может проявляться не сразу, а во времени, необходимо вести строгий контроль таких образцов, чтобы вовремя обнаружить первые признаки межкристаллитной коррозии. При оценке высокочувствительных к межкристаллитной коррозии (МКК) образцов следует помнить, что такая коррозия является результатом низкого качества сварки. Нельзя делать вы- [c.540]

Процесс сварки сопровождается тепловым эффектом, в результате которого в основном металле возникают зоны термического влияния в напряженном состоянии. При этом температура нагрева i в отдельных областях зоны колеблется в широких пределах [c.80]

Плотность орошения в испарителе с падающей пленкой можно повысить, если применить схему с рециркуляцией неиспарившегося продукта. Правда, при этом возрастает время пребывания продукта в зоне нагрева, что недопустимо в случае термически лабильных продуктов, тем более, что по данным специального исследования время оказывает большее влияние на эффект термического разложения, чем температура [10]. В роторно-пленочных испарителях может быть достигнута гораздо более высокая степень выпаривания [И]. При этом время пребывания продукта в зоне нагрева составляет от одной до шести секунд в зависимости от нагрузки и теплофизических свойств жидкости. [c.14]

С одной стороны, термообработка после сварки не только снимает напряжения, но и может уменьшить максимальные значения твердости в зоне термического влияния сварки и неблагоприятное влияние сварки на механические свойства основного материала. С другой стороны, неправильно назначенный режим термообработки может ухудшить свойства стали. В случае аустенитных сталей, где важна коррозионная стойкость, соответствующая термообработка может восстановить способность стали сопротивляться таким видам коррозии, как общая, точечная, и коррозии под напряжением. В то же время выбор неправильной температуры термообработки может привести к выделению карбидов и другим эффектам, снижающим механические свойства, а также коррозионную стойкость. [c.280]

Среди эффектов, обусловленных влиянием температуры на слабые связи, совершенно исключительный интерес представляют изменения в третичной и четвертичной структуре белков. Эти изменения ясно показывают, каким образом термический разрыв слабых связей может вести к резкому изменению функциональных свойств макромолекул, п, что не менее важно, они подсказывают заманчивую мысль о том, как организмы могли бы обойти некоторые трудности, связанные с изменением температуры или с воздействием крайних температур. Таким образом, нам нужно будет рассматривать изменения в третичной и четвертичной структуре белков с двух точек зрения с одной стороны, они представляют угрозу для функции соответствующих белков с другой — мы не должны исключать возможность того, что иная третичная или четвертичная структура, возникшая при изменившейся температуре, придаст белку новые функциональные свойства, особенно благоприятные для работы этого белка при новом температурном режиме. [c.216]

Влияние скорости охлаждения образцов и а температуру и величину теплового эффекта. Термический анализ, как известно, проводится в диатермических условиях, когда исследуемый образец находится в состоянии непрерывного теплообмена с внешней средой. Термограммы, приведенные на рис. 3, показывают, что кристаллизация полипропилена происходит при температуре значительно более низкой, чем плавление. При записи кривых кристаллизации, несмотря на то, что были приняты меры ио стандартизации условий охлаждения, скорость охлаждения в разных опытах могла несколько меняться. Следовало выяснить, как будет влиять изменение скорости охлаждения на температуру и величину теплового эффекта к))и-сталлизации. [c.205]

Эффект зоны термического влияния [c.81]

Исследование влияния химической реакции на скорость абсорбции при наличии термических эффектов. [c.286]

Уравнения (7.231) получены в результате обработки экспериментальных данных в промышленных условиях. В ряде работ [73, 74] проводились исследования для уточнения корреляций для определения коэффициентов массопередачи, а именно путем учета термических эффектов. Основным выводом является то, что прж больших разностях температур кипения компонентов влияние этих эффектов весьма существенно. В рамках принятой модели кинетики массопередачи могут использоваться для оценки бинарных коэффициентов и эти уравнения. [c.349]

Так как температура в слое катализатора зависит от содержания аммиака в исходном газе и от температуры подогрева исходной смеси, в работе [481 изучено влияние температуры исходного газа на входе в кипящий слой железохромового катализатора на степень окисления аммиака. Как видно из рис. 80, повышение температуры подогрева исходного газа сначала приводит к увеличению степени окисления аммиака до максимального значения при дальнейшем повышении температуры степень окисления снижается. Увеличение степени окисления аммиака при повышении температуры исходного газа перед кипящим слоем катализатора происходит за счет снижения входного эффекта (см. главу П), который заключается в том, что температура исходного газа при проходе его через газораспределительную решетку изменяется от 4х (До решетки) до в основной части кипящего слоя. В то же время нагревание исходного газа выше 300° С приводит не только к уменьшению величины входного эффекта, но и к термическому окислению аммиака до азота на стенках реактора и при прохождении через газораспределительную решетку. Конкуренция этих двух факторов приводит к максимуму на кривой (рис. 80). Увеличение концентрации аммиака в исходном газе приводит к смещению этого максимума в сторону низких температур подогрева. Смещение максимума в сторону низких температур (на рис. 80 показано пунктирной линией) объясняется тем, что с увеличением концентрации аммиака в исходном газе тепловой эффект процесса (считая на единицу объема аммиачно-воздушной смеси) возрастает, количество выделившегося тепла в зоне входного эффекта увеличивается, величина же входного эффекта уменьшается, что приводит к увеличению степени окисления аммиака до окиси азота. [c.159]

Помехи, связанные с образованием в пламени на стадии испарения растворителя новых термически устойчивых соединений, например алюминатов или фосфатов, при совместном присутствии солей щелочноземельных металлов и алюминия или фосфат-иона. Влияние катионов и анионов, снижающих интенсивность излучения элементов в пламени, называют катионным или анионным эффектом. Такой вид помехи можно устранить, если вводить в раствор так называемый освобождающий реагент, например соли редкоземельных элементов (РЗЭ). [c.13]

При образовании нового термически устойчивого в пламени соединения аналитический сигнал снижается. В зависимости от того, какой иоп вызывает этот эффект, говорят о депрессирующем влиянии катионов (катионный эффект) или анионов (анионный эффект). Типичный пример — изменение абсорбции или эмиссии кальция (стронция, бария, РЗЭ) в присутствии алюминия или фосфата. [c.64]

Проявлением влияния надмолекулярных эффектов можно объяснить более высокую температуру начала термического распада закристаллизованного полимера по сравнению с аморфным. Здесь проявляется эффект клетки — затруднение выхода продуктов распада из зоны реакции в кристаллическом полимере и возможность их рекомбинации в исходные продукты. [c.236]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Снизить или устранить вредное влияние внутренних растягивающих напряжений можно двумя путями термической обработкой или созданием в поверхностном слое остаточных сжимающих напряжений. Термическая обработка — наиболее широко применяемый и высокоэффективный способ устранения или снижения внутренних напряжений в металле. Однако подобрать оптимальные режимы для достижения нужного результата довольно сложная задача. Необходимо учитывать состав стали, требования прочности конструкции, ее размера и конфигурацию, учитывать возможность появления нежелательных побочных эффектов (например, возникновение склонности к МКК). [c.74]

Различие в поведений указанных сварных соединений можно предположительно объяснить различиями в химическом составе швов швы, выполненные электродами с рутиловым покрытием, содержат в 4—5 раз меньше кремния и имеют весьма мелкозернистую структуру. Пластичность ферритной составляюш,ей материала этих швов выше, что должно благоприятствовать релаксации остаточных напряжений. В некоторой мере может проявляться легируюш,ее действие титана, который был в незначительном количестве обнаружен только в швах, выполненных электродами с рутиловым покрытием. Действие отжига, в значительной степени снимающего остаточные напряжения и укрупняющего зерно (причем с ростом температуры увеличивался эффект), показывает преимущественную роль выравнивания структуры металла шва и зоны термического влияния. [c.224]

Важно, однако, определить границы применения этих испытаний. Корректность испытания зависит от места расположения надреза в охрупченной области сварного соединения. В малоуглеродистых сталях, не прошедших термообработку для снятия остаточных напряжений, эта область обычно расположена в основном металле на некотором расстоянии от зоны термического влияния сварки, причей охрупчивание вызвано деформированием ст ли при температуре, соответствующей максимальному эффекту старения. Глубину надреза (рис. 4.14) следует выбирать таким образом, чтобы его вершина располагалась в зоне максимального охрупчивания металла. Для низколегированных сталей вершина надреза может не попасть в область наибольшей хрупкости сварного соединения. Характерным примером могут служить испытания широких пластин из марганцевохромомолибденованадиевой стали для сосудов давления с пределом прочности около 62 кгс/мм . [c.157]

Локальным видам коррозии, в частности КР, подвержены главным образом деформированные и напряженные участки металлоконструкций (изогнутые трубопроводы, штампованные детали, зоны термического влияния сварных швов и т. д.). Ускорение растворения металла при деформации объясняется механо-химическим эффектом [3]. [c.33]

В связи с эффектом термической обработки следует отметить давно установленный автором факт [115, 116] влияния пластической деформации на яркость свечения рентгенизованных кристаллов каменной соли. Образцы, подвергнутые действию пластической деформации, всегда светятся ярче после рентгенизации по сравнению с недеформированными кристаллами. Естественно, что увеличение яркости свечения следует приписывать внутренним нарушениям, возникающим в кристалле под действием пластической деформации. Сильные внутренние нарушения должны, очевидно, возникнуть при измельчении монокристалла в порошок. Исследование автором термического высвечиваия кристаллов каменной соли, измельченных в порошок, показали, что свечение порошка действительно значительно превышает по яркости свечение монокристалла [126]. [c.110]

Следует отметить, что конформации полипептидов в полиэлек-тролитных со.чевых комплексах обладают высокой термической стабильностью. Так, например, исследование влияния температуры на конформацию поли- -лизипа в комплексе его с полиакриловой кислотой в средней точке конформационного перехода (pH = 3,9) показало, что изменение температуры от 5 до 60° С не вызывает существенных конформационных изменений полипептида Аналогичные эффекты термической стабилизации конформаций наблюдаются и при образовании комплексов ДНК с полипептидами Кривые плавления, т. е. зависимости оптической плотности при 260 нм от температуры, представляют собой для смесей ДНК — полилизин, ДНК — полиорнитин и др. двухступенчатые кривые первое плавление соответствует плавлению (переходу спираль — клубок) свободной ДНК (всех молекул или частей их), второе плавление (при более высоких температурах) — плавлению комплекса. [c.28]

В отличие от металлов, являющихся акцепторами НС1, выделяющегося при дегидрохлорировании ПВХ, их хлориды проявляют определенное активируюп ее влияние на термодеструкцию полимера [258]. В [258] показано, что пиролиз ПВХ при 773 К в присутствии хлоридов металлов, соответствующих кислотным оксидам, приводит к ускорению термодеструкции ПВХ, а хлориды, соответствующие основным оксидам, практически мало влияют на разложение полимера. Кроме того, введение хлоридов, как и оксидов металлов [259-261], меняет соотношение между ароматическими и алкилароматическими соединениями, выделяющимися на второй стадии термодеструкции ПВХ. Сравнение эффекта от влияния хлоридов и оксидов металлов на термодеструкцию ПВХ позволяет заключить [258], что хлориды металлов сильнее ускоряют термическое разложение полимера. Этот эффект связывают с тем, что многие хлориды металлов, особенно переходных, склонны к отщеплению атомов хлора при их термообработке, которые могут взаимодействовать с полиеновыми участками частично де-гидрохлорированных макромолекул ПВХ и способствовать их расщеплению. [c.150]

В настоящее время описано большое множество эффектов взаимного влияния разнородных физических явлений. Вспомним органическую связь, существуюн1ую между термической и механической степенями свободы в газе. Хорошо известны также термоэлектрические, термомагнитные, электромагнитные, пьезоэлектрические и многие другие эффекты. Благодаря большим значениям коэффициентов взаимности все эти эффекты легко бросались в глаза и были обнаружены в опытах задолго до того, как появилось третье начало ОТ. Однако без третьего начала было практически невозможно понять истинную физическую природу наблюдаемых эффектов. Теперь должно быть ясно, что все эффекты взаимного влияния суть не что иное, как результат проявления всеобщей связи явлений, определяемой третьим началом. Кстати, известные эффекты взаимного влияния хорошо подтверждают справедливость третьего начала. Но еще лучшие подтверждения можно найти в тех прогнозах, которые непосредственно вытекают из третьего начала. Третье начало позволяет предпринять системагический поиск новых эффектов, которые не были известны ранее и которые характеризуются, быть может, не столь броскими зна- [c.115]

ЗаТрязняюнще воздействие веществ в различных средах обычно оценивают ио ПДК. Однако для значительного числа химических реагентов пока не установлены ПДК- Это не позволяет оценить их загрязняющее влияние па окружающую среду. Кроме того, отдельные химические реагенты, на которые утверждены ПДК, в процессе бурения претерпевают физико-химиче-ские изменения (термическая, окислительная, механическая деструкция и т. п.). В сочетании друг с другом химические реагенты могут проявлять эффект синергизма или антагонизма, т. е. усиливать или ослаблять токсическое воздействие на окру-жаюн1,ую среду. [c.195]

Ход процесса оказывает серьезное влияние на конечную вязкость крекинг-остатка. Например, было найдено, что тяжелый газойль, отгоняемый от остатка висбрекинга, может быть заменен термически стойким легким сырьем, идуш им на повторный крекинг, которое получается при крекинге более легких фракций. Такое сырье, несмотря на меньшее содержание водорода и меньшую потенциальную способность к образованию бензина, является лучшим средством для снижения вязкости тяжелых остатков. С другой стороны, газойль прямой гонки, отогнанный от тяжелых остатков, имея больше водорода, даст больше бензина, чем крекинг-флегма в процессе исчерпываюш его рисайклинга. Суммарный эффект заключается в том, что, удаляя менее эффективный для понижения вязкости дистиллят и заменяя его более эффективным в этом отношении разбавителем, который является, однако, плохим сырьем для крекинга, можно получить повышенные обш ие выходы бензина и более низкие выходы мазута со стандартной вязкостью. Эта операция известна под названием крекинг тяжелых фракций и возвращение назад на смешение . Процесс ведется следующим образом змеевик висбрекинг-установки загружается отбензиненной нефтью так, чтобы газойль направлялся вверх и крекинг легкого газойля происходил в одном змеевике, а крекинг тяжелого — в другом. Остаток подвергается перегонке под вакуумом, и полученный газойль вновь подается в крекинг-змеевик для тяжелого газойля. Крекинг-остаток из обоих змеевиков смешивается с вакуумными остатками и достаточным количеством крекинг-флегмы для получения мазута соответствующей спецификации. [c.38]

Антиокислитель, введенный в топлива, полученные гидрогенизационными процессами, предохраняет их от окисления. Поэтому продукты окисления не образуются и. как следствие, фильтр при нагреве топлива не забивается при этом смолистые продукты на фильтрующем элементе не обнаруживаются. Аналогичный эффект достигается в результате обескисло-)ожнвания топлива, а также при отсутствии его нагрева. Терепад давления на фильтре при определении термической стабильности топлива Т-8, содержащего 0,00001% основного азота, отсутствует и при фильтрации этого топлива через мембранный фильтр с размером пор 0,8—1,0 мкм, хотя на фильтрующем элементе при этом обнаруживаются смолистые соединения. То, что фильтрация не отражается на термической стабильности топлива Т-8, содержащего 0,0001% основного азота, свидетельствует о существенном влиянии азотистых оснований на термическую стабильность реактивных топлив. При относительно высоком содержании азотистых оснований 0,0001% в данном образце топлива, учитывая примерно десятикратное превышение молекулярной массы азотистых оснований по отношению к атомной массе азота, они, окисляясь, образуют такое количество продуктов окисления, которое достаточно, чтобы за короткий срок полностью забить небольшую поверхность фильтрующего элемента (S=l см ) даже при отсутствии в топливе механических примесей с размером частиц< 1 мкм. В этом случае необходимо ввести в топливо достаточное количество ионола. [c.30]

Теплота обратимой реакции распада винил-радикалов на атомарный водород и ацетилен вычисляется по теплотам образования винил-радикалов и ацетилена, равным 64,0 и 54,19 ккал [64, 332 , что дает для теплового эффекта реакции величину 42,09 ккал. Для теплоты образования винил-радикалов в литературе [333] приводится также значение 15 ккал, резко отличаюшееся от принятого, что даст для теплового эффекта реакции распада винил-радикалов значение порядка 90 ккал. Это приводит к заключению-о необычайной устойчивости винил-радикалов и стабилизирующему влиянию двойной связи на термическую устойчивость их. Располагая знанием энергии С—Н связи в винил-радикале, можно вычислить тепловой эффект Ор как разность энергий С—Н связи в винил-радикале и энергии образования тройной связи из двойной, пренебрегая энергией активации реакции присоединения Н к ацетилену. Если принять для энергий связей двойной Q . и тройной <3с=с значения 159 и 187 ккал [64], а для энергии С—Н связи в винил-радикале (Сс-н)с,н, величину примерно 103 ккал, то получим для теплоты реакции величину 75 ккал. При расчетах использовано значение 42 ккал. [c.250]

Было выяснено, что эффект Дюфора, специфический эффект, присущий именно растворам, не оказывает заметного влияния на перенос тепла в смесях жидкостей /124, 123/. Специфическим механизмом рассеяния, проявляющимся в термическом сопротивлении смесей, может быть рассеяние на флуктуациях концентрации. Если носителями являются фононы, то речь идет о рэлеевском рассеянии фононов, рассеянии на малых флуктуациях. (Аномально большие флуктуации концентрации в окрестности критической точки не могут существенно влиять на этот процесс, так как фононы распространяются внутри них, критическая теплопроводность растворов отрицательных аномалий не имеет.) Исходя из таких соотношений, можно получить формулу [c.80]

Последующая термическая обработка практически устраняет эффекты холодной правки (рис. 3.15). Например, для образцов из Ст.З, прошедших отжиг при Т = 800°С (кривая 3), даже отмечается некоторое снижение скорости коррозии с увеличением значения Ро. Влияние пластической деформации на коррозионную стойкость металла четко просматривается по фотографиям образцов (рис. 3.15,в,г). Левое фото - образец после холод-ной гибки, правое - после холодной гибки и последующей термообработки. Первый образец подвержен коррозии более интенсивно, особенно в областях у кромки, где были пробиты (зубилом с торца образца) отличительные ррюки. [c.169]

Многие метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, можно рассматривать как замещенные уксусные кислоты с общей формулой Х- -СН2С00Н, где группа X имеет —I- или —Л -эффект (например, NO2, N, OR, СООН и даже СН = СН2). Под влиянием этой группы уменьшается прочность связей С—Н метиленовой группы, а также связи С—С между метиленовой и карбоксильной группами (энергии связей С—Н и С—С в предельных углеводородах соответственно равны 426 и 330 кДж/моль). Вследствие этого кислоты рассматриваемого типа термически неустойчивы и при нагревании легко теряют СО2. Чем больше —Ж-эффект группы X, тем при более низкой температуре происходит декарбоксилирование, Темпе- [c.219]

Разделение веществ методом термодиффузии основано на возникновении градиента концентраций в смеси веществ под влиянием градиента температуры (например, один конец запаянной трубки, в которой находится смесь, нагревается, а другой охлаждается). Само явление термодиффузии применительно к водным растворам солей было открыто еще в середине прошлого века. Зтим явлением объясняется также и обнаруженный в то же время термоэлектрг еский эффект в твердых телах, в частности в металлах, проявляющийся при наложении на них температурного поля. Возможность протекания термической диффузии в смесях газов вначале была предсказана теоретически (1911г.), л затем подтверждена и экспериментально (1917г.). [c.160]

Изучение адсорбции, например, на глинах, обладающих большой поверхностью, усложняется многими факторами, которые сильно сказываются на величинах сорбционной емкости. К ним следует отнести способность некоторых глинистых минералов увеличивать параметр вдоль оси С, т. е. изменять структуру в процессе сорбции эффект ультрапористости у структур, состоящих из высокодисперсных глинистых частичек, который ограничивает проникновение вещества с молекулами, превышающими размеры тонких пор, к участкам внутренней поверхности насыщение глин разными обменными ионами, вследствие чего они обладают неодинаковыми адсорбционными свойствами влияние кислотной обработки, термического воздействия, электродиализа, диспергирования и др. Поэтому, прежде чем изучать явление адсорбции на глинах, необходимо подробно исследовать структуру данного материала адсорбционными методами, что позволит учесть структурные и кристаллохимические особенности дисперсного минерала и исключить те случайные помехи , которые встречаются в процессе сорбции. [c.123]

В атомноабсорбционном анализе (в противоположность эмиссионному) роль газового пламени сводится лишь к испарению и термическому разложению пробы. Поэтому чувствительность атомноабсорбционного анализа при определении легко-и трудновозбуждаемых элементов достаточно высока. Кроме того, отпадает проявляющийся при термическом возбуждении матричный эффект. Заметным становится только влияние некоторых факторов, затрагивающих испарение пробы и процесс диссоциации (следовательно, в основном влияние анионов). Рассмотрение заселенности уровней Л/ /Л/о возбужденного и основного состояний [уравнение (5.1.12)1 показывает, что при температуре пламени по-прежнему остается меньше Л о. Так как выводы в атомноабсорбционной спектрофотометрии делают, учитывая свойства атомов, находящихся в основном состоянии, чувствительность ее при определении большого числа элементов выше, чем методов эмиссионной спектроскопии. Температура пламени пе оказывает существенного влияния на чувствительность, но она должна обеспечить получение достаточно большого числа свободных атомов металлов [20]. [c.198]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

При расчете опытных установок облагораживания нефтяных коксов важно знать тепловые эффекты процесса. Специальнымгг исследованиями (методом количественной термографии) по разности между общими затратами тепла и расходом тепла на нагрев-кокса и удаление летучих определен тепловой эффект процесса термического разложения кокса замедленного коксования [34].-Результаты расчета показывают, что при температурах до 680 °С преобладают реакции, идущие с поглощением тепла (распад, испарение), а выше 680 °С тепло выделяется (уплотнение структуры кокса). Однако суммарный тепловой эффект невелик, так что в практических расчетах им можно пренебречь. Тепловой эффект процесса обессеривапия составляет около 20 ккал/кг, поэтому ои не может оказать существенного влияния на результаты тепловых расчетов. [c.251]

Под влиянием повышения давления вязкость жидкостей юзрастает весьма значительно и соответственно замедляются поступательные и вращательные перемещения реагирующих частиц. При термических превращениях, сопровождающихся гомолизом связей, существенное значение имеют реакции образующихся радикалов в клетке растворителя. На скорость и соотношение этих реакций, очевидно, влияет изменение вязкости под влиянием давления. В результате изменяется и экспериментально определяемый объемный эффект активации. [c.216]

Влияние электронных эффектов заместителей на1 скорость термического распада алкилпероксидов, как правило, мало. Так, при распаде третичных пероксидов для электроноакцепторных групп в уравнении Тафта р = -0.13 (150 °С, хлорбензол) [19], тогда как для ш/7е/я-бутилперокси- [c.231]